Struttura dei lipidi

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Struttura dei lipidi acidi grassi trigliceridi
cere
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LIPIDI

• a differenza di carboidrati, proteine, acidi
  nucleici
• hanno strutture chimiche differenti fra loro
• sono composti apolari o anfipatici, scarsamente
  solubili in acqua
• non sono composti polimerici
• alla diversa natura chimica corrisponde una
  diversa funzione

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LIPIDI classi in base alla struttura chimica

• ACIDI GRASSI acidi carbossilici a lunga catena
• TRIACILGLICEROLI (o TRIGLICERIDI)
• glicerolo (alcol trivalente) esterificato con tre
  molecole di acido grasso
• FOSFOLIPIDI contengono un gruppo fosforico
  polare
• - GLICEROFOSFOLIPIDI (contengolo glicerolo)
• - SFINGOFOSFOLIPIDI (contengono sfingosina,
  amminoalcol di C18)
• STEROIDI - precursore degli steroidi
  colesterolo
• appartengono ai TERPENI derivati dalla
  polimerizzazione dell ISOPRENE (molecola a 5
  atomi di C)
• VITAMINE LIPOSOLIBILI

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ACIDI GRASSI
Acidi carbossilici, per lo più a NUMERO PARI di
atomi di C (più abbondanti C16 - C20) Formula
generale CH3-(CH2)n-COOH forma sintetica
R-COOH A pH fisiologico si trovano nella forma
ionizzata R-COO
acido debole - pKa 4,5
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Sono sostanze ANFIPATICHE In acqua formano
monostrato, denominato
MICELLA
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• Gli acidi grassi non si trovano liberi
• ma in forma legata
• nelle altre classi di lipidi
• in genere tramite legame estere

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GLI ACIDI GRASSI SONO CLASSIFICATI IN BASE ALLA
STRUTTURA DELLA CATENA IDROCARBURICA SATURI -
senza doppi legami catena satura in H,
completamente ridotta MONOINSATURI - un doppio
legame POLINSATURI - almeno due doppi legami
I doppi legami sono in genere nella forma
stereoisomera cis
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Numerazione degli atomi di C
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NOMENCLATURA
nome comune nome sistematico C40 acido
butirrico C160 acido palmitico acido
esadecanoico CH3(CH2)14COOH C180
acido stearico acido ottadecanoico
CH3(CH2)16COOH C200
acido eicosanoico CH3(CH2)18COOH C181
c?9 acido oleico acido
cis9-ottadecenoico C182c?9,12 acido
linoleico acido cis 9,12-ottadecadienoic
o C183c?9,12,15 acido ?-linolenico
acido cis 9,12,15-ottadecatrienoico C204c?5,8,11,
14 acido arachidonico acido cis
5,8,11,14-eicosatetraenoico C205c?5,8,11,14,17
acido cis
5,8,11,14,17-eicosapentaenoico
essendo in forma ionica, più corretto palmitato
invece di acido palmitico stearato invece di
acido stearico oleato invece di acido oleico etc.
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ACIDI GRASSI SATURI più comuni Corta catena
(C40-C60) Grassi del latte acido butirrico
vaccino e derivati acido esanoico Media
catena (C80-C140) Oli tropicali (cocco,
palma) acido laurico (C120) (termine
industriale oli vegetali) acido miristico
(C140) Lunga catena C16 nei grassi
animali e acido palmitico (C160)
vegetali acido stearico (C180) burro di
cacao
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ACIDI GRASSI MONOINSATURI
ISOMERIA CIS Il legame cis, a differenza del
legame trans, genera un angolo rigido nella
catena idrocarburica
acido oleico acido cis-9-ottadecenoico
(181c?9) il più abbondante acido grasso
presente sia nei grassi animali che vegetali.
Tipico dellolio di oliva di cui costituisce
l80 degli acidi grassi
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ACIDI GRASSI POLINSATURI
Acido linoleico ed acido ?-linolenico sono acidi
grassi essenziali
Sono i precursori degli acidi polinsaturi a
lunga catena rispettivamente della serie n-6
(?6) della serie n-3 (?3)

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Numerazione classica posizione del doppio legame
a partire dal carbossile più comune posizione
del primo doppio legame a partire dal metile
terminale (n- oppure ?)
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(No Transcript)
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CLASSI IN BASE ALLA STRUTTURA
- acidi grassi saturi - acidi grassi
monoinsaturi - acidi grassi polinsaturi
CLASSI IN BASE AL METABOLISMO
3 classi metabolicamente non interconvertibili
SATURI E MONOINSATURI (sintetizzati ex
novo) acido stearico (180) ? acido oleico (181
n- 9) CLASSE n-6 (sintetizzati a partire da
precursore essenziale) precursore acido
linoleico (C182 n-6) ? acido
arachidonico (C204 n-6)
CLASSE n-3
(sintetizzati a partire da precursore
essenziale) precursore acido ?-linolenico (C183
n-3) ? acido eicosapentaenoico (EPA C205
n-3) ? acido docosaesaenoico (DHA C226 n-3)
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ISOMERIA CIS
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Le catene idrocarburiche sono molecole flessibili
dato che il legame singolo C-C ha grande libertà
di rotazione ma la conformazione a più bassa
energia è quella completamente estesa. Le catene
possono raggrupparsi a dare strutture
regolari. Il doppio legame genera un angolo
rigido (se il doppio legame è trans la molecola
risulta lineare come la forma satura). Gli acidi
grassi cis insaturi si possono impacchettare meno
degli acidi grassi saturi per diminuita
possibilità di interazioni di van der Waals tra
le catene idrocarburiche CONSEGUENZA BIOLOGICA
LA FLUIDITA DI MEMBRANA DIPENDE DALLA STRUTTURA
E DAL GRADO DI INSATURAZIONE DEGLI ACIDI GRASSI
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REATTIVITÀ CHIMICA DEGLI ACIDI GRASSI INSATURI

• idrogenazione
• A livello commerciale viene usata per
• produrre grassi di maggiore consistenza da grassi
  vegetali insaturi

• (auto)ossidazione
• favorita da luce ed aria
• inibita da antiossidanti (vit E)
• perossido formato per lattacco dellossigeno
  alla posizione allilica, più prona a generare
  radicali
• conseguente formazione di aldeidi ed acidi grassi
  volatili (rancidità)
• Nellorganismo ossidazione di membrane
  cellulari e lipoproteine

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acile
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In genere i tre acidi grassi sono diversi con
acido insaturo in posizione 2
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• I triacilgliceroli funzionano da
• fonte energetica costituiscono la maggior parte
  dei lipidi assunti con la dieta
• riserva di energia (tessuto adiposo)
• Sono ridotti e quindi liberano più energia quando
  vengono ossidati
• Sono idrofobi e quindi immagazzinati in forma
  anidra
• Il glicogeno lega una quantità di acqua doppia
  del suo peso
• In un individuo sedentario normopeso
• grasso 20 maschi
• 26 donna
• - produzione di calore (grasso bruno)
• - isolamento termico (grasso sottocutaneo)

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CERE
Acido grasso a lunga catena esterificato ad un
alcool a lunga catena totalmente idrofobiche
funzione idrorepellente di protezione Buccia
della frutta, foglie, insetti, penne uccelli