Molek

1
Molekül Orbital Teorisi
2
Degerlik Bagi Teorisi (ÖZET)
Ligant Lewis bazi Metal Lewis asidi s, p ve d
orbitalleri belirli geometrilerde hibrit
orbitalleri verir M-L hibrit orbitallerinin
sayisi ve tipi kompleksin geometrisini belirler
Sekizyüzlü kompleks e.g. Cr(NH3)63
3
Kare düzlem e.g. Ni(CN)42-
Dörtyüzlü e.g. Zn(OH)42-
VB Teorisi Baglarin kovalet oldugunu kabul
eder Kompleks renklerini açiklayamaz Spektrokimyas
al seriyi açiklayamaz
4
Molekül Orbital Teorisi (MOT)

• MO teorisi hem iyonik hem kovalent etkilesimi
  dikkate alir.
• Açikladigi kavramlar Spektrokimyasal Seri ve
  Bulut Genislemesi etkisi
• e.g. hidrojen molekülü

karsibag orbitali
s1s
1s
1s
s1s
bag orbitali
H atom
H atom
H2 molekülü
5
Ligant Grup Orbitalleri (LGO)
Metal degerlik kabuk orbitalleri 3d, 4s,
4p Ligant degerlik kabuk orbitalleri 6 x sp3
hibrit
e.g. Co(NH3)63 sigma-bagli kompleks
LCAO yaklasimi
1s
2s
2p
sp3 hibrit orbitalleri
sp3 hibrit orbitalleri
Alti sp3 hibrit ligant orbitalleri Ligant Grup
Orbital (LGO) setlerini olusturur
6
Oh kompleksinde Metal Atom Orbitallerinin
Simetrileri
Oh kompleksinde Ligand Grup Orbitallerinin
Simetrileri
a1g t1u eg
1 3 2 6 tane LGO
7
4p
4s
3d
6 x LGO
ML6n
Energy
Mn
8
e.g. CoF63-
Co3 6 e- 6 x F- 12 e- Total 18 e- yüksek
spin
t1u
a1g
4p
4s
eg
t2g
3d
6 x LGO
eg
t1u
a1g
ML6n
Mn
9
M-L p-bagli kompleksler
p-verici ligantlar e.g. H2O,OH-, halojenürler
(Cl-, Br-, I-) elektron yogunlugu Ligandin
dolu p veya d orbitallerinden Metalin t2g
orbitallerine verilir.
p-alici ligantlar e.g. CO, N2, NO,
alkenler elektron yogunlugu Metalin t2g
orbitallerinden Ligandin bos ? veya ?
orbitallerine verilir.
O
C
O
C
bos p?-karsibag orbitalleri ile geri-baglanma
10
(No Transcript)
11
p-verici ligantlar dolu ligant orbitalleri ve
bos metal orbitalleri
t1u
a1g
eg
4p
Ligant ?-orbitalleri (dolu)
4s
3d
Ligant s-orbitalleri (dolu)
eg
t1u
a1g
Enerji
Mn
ML6n
6L
12
p-alici ligantlar bos ligant karsibag
orbitallerine geri-baglanma
t1u
a1g
4p
Ligant ??-orbitalleri (bos)
4s
3d
Ligant s-orbitalleri (dolu)
eg
t1u
a1g
Enerji
Mn
ML6n
6L
13
Özet
?-asiti
?-bazi
?o küçülür
?o büyür
14
Ligant Grup Orbitalleri (Simetri Uyumlu
Orbitaller)
L
M
?pz ½s1- s6
?py ½s3- s5
?px ½s4- s2
?s 1/6s1 s2 s3 s4 s5 s6
15
?z2 1/122s12s6-s2-s3-s4-s5
? x2-y2 1/2s2-s3s4-s5
16
(No Transcript)
17
(No Transcript)
18
d Orbitalleri kolonu
p Orbitalleri kolonu
Dörtyüzlü Komplekslerde Merkez Atom
Orbitallerinin Simetrileri
s
d(x2-y2, dz2) E (dxy,dxz,dyz) T2
s A1g
(px,py,pz) T2
19
Sekizyüzlü Komplekslerde Merkez Atom
Orbitallerinin Simetrileri
s
d(x2-y2, dz2) Eg (dxy,dxz,dyz) T2g
s A1g
(px,py,pz) T1u
20
Karedüzlem Komplekslerde Merkez Atom
Orbitallerinin Simetrileri
s
dz2 A1g dx2-y2 B1g dxy
B2g (dxz,dyz) Eg
s A1g
pz A2u (px,py) Eu