Sin ttulo de diapositiva

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Aplicaciones Representativas del Análisis
Estereoquímico
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1. DETERMINACIÓN DE LAS CONFIGURACIONES BSOLUTAS
DE LAS 3-HIDROXIPROLINAS
La D-aminoácido oxidasa no ataca a ninguno de los
derivados de la telomicina Los aminoácidos son
el L-cis y el L-trans (diasteromeros)
separables por cromatografía La velocidad de
elución no aporta información sobre la
estereoquímica
Resolución del problema de Sheeenan y Whitney
Cual de las muestras de L-3-metoxiprolina tiene
la estereoquímica cis y cual la trans?
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L-trans-hicroxiprolina i. Lento L-cis-hicroxipro
lina i. rápido
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2.- CONFIGURACIONES ABSOLUTAS DE LOS
ESTEREOSISOMEROS DE LOS OXIDOS DE
N-METIL-N-NEOPENTIL-4-METILCICLOHExILAMINA
Para el establecimiento de la estereoquímica se
sometió a cada uno de los estereoisómeros a la
reacción pirolítica de Cope que es una reacción
de eliminación sin estereoespeifica dando lugar
a los 4-metilciclohexenos cuya configuraciones
absolutas eran conocidas
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(No Transcript)
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3.- CONFIGURACION ABSOLUTA DEL ESTEREOSIOMERO INHI
BIDOR DEL MONOFLUOROCITRATO
FCH2COO- es un veneno metabólico. Bloquea el
ciclode los ATC debido al fluorocitrato formado
que inhibe la aconitasa
Relaciones entre los H metilenicos
HS, pro-S - HR pro R HR ,pro-S - Hs pro R
enantiotópicos
Pruebas para la determinación de la configuración
absoluta
Estereoespecificidad de la citrato sintetasa El
monoflurocitrato formado a partir de
fluoroacetato será un ácido (3R)-monofluaorocitric
o
a) Hanson y Rose
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b) Khun
Conclusiones El monofluorocitrato inhibidor
tiene la estereoquímica (2R,3R)
Estereoespecificidad biológica de la
citrato sintetasa con substratos fluorados
B) Estereoespecificicdad en la reacción con el
fluoroacetil CoA Reacción estereoespecifica en el
centro proquiral por sustitución con inversión
del HS
A) Estereoespecificidad hacia el ácido
(2S)-fluorooxalacetato
Acido (2R,3R)-2-fluorocítrico