Risque Chimique

1
Risque Chimique
Domaine OME
Année 2005-2006
Patrick LEGHIE
2
Qu'est-ce qu'un produit chimique ?

• Substance produit pur / Préparation mélange
  de substances
• Ils sont partout !
• Solvants peinture, dégraissant, carburants,
• Acides/bases neutralisation, attaque,
• Gaz comprimés/liquéfiés
• Produits dentretien
• Code du travail (Article R231-51)
• classe les substances dangereuses en 15
  catégories
• Explosibles
• Comburantes
• Extrêmement inflammables
• Facilement inflammables
• Inflammables

3
Qu'est-ce qu'un produit chimique ?

• Très toxiques
• Toxiques
• Nocives
• Corrosives
• Irritantes
• Sensibilisantes
• Cancérogènes (catégorie 1, 2 ou 3)
• Mutagènes (catégorie 1, 2 ou 3)
• Toxiques pour la reproduction (catégorie 1, 2 ou
  3)
• Dangereuses pour lenvironnement.
• Responsabilisation
• ? Risque chimique Santé/sécurité

Réglementation CMR (R231-56 Code Travail)
4
Risque chimique

• Risque mesure de la conséquence d'un danger
  f(probabilité, gravité)
• 1. Incendie
• 2. Explosion
• gaz, vapeurs
• poussières
• 3. Toxicité
• ? Evaluation nécessaire du risque
• Où trouver les renseignements ?
• Etiquette
• Fiche de Donnée de Sécurité (FDS)

dispersion atmosphérique
5
Etiquette
LABORATOIRE HEI 13 rue de Toul 59046 Lille
Cedex Tel. [phone] Fax. [phone]
METHANOL CH3OH M 32,04 67-56-1 200-659-6
Nom usuel Formule chimique Masse molaire
T Toxique
F Facilement inflammable
R 11 FACILEMENT INFLAMMABLE R 23/24/25
TOXIQUE PAR INHALATION, CONTACT AVEC LA PEAU ET
INGESTION R 39/23/24/25 TOXIQUE DANGER
D'EFFETS IRREVERSIBLES TRES GRAVES PAR
INHALATION, CONTACT AVEC LA PEAU ET INGESTION
S 1/2 Conserver sous clé et hors de portée des
enfants S 7 Conserver le récipient bien fermé S
16 Conserver à l'écart de toute flamme ou
source d'étincelle. Ne pas fumer S 24 Eviter le
contact avec la peau S 45 En cas d'accident ou
de malaise, consulter immédiatement un médecin et
lui montrer l'étiquette
6
Fiche de données de sécurité (FDS)

• Elle est OBLIGATOIRE pour les produits chimiques
  dangereux
• Elle doit suivre un format en 16 rubriques,
• Être datée et rédigée en français (pour les
  produits mis sur le marché français)

• Information générale Rubrique
• Nom du produit et du fournisseur 1
• Composition chimique 2
• Propriétés physico-chimiques 9

• Dangers Rubrique
• Inflammabilité, explosivité, réactivité 3, 9 et
  10
• Santé toxicité 3 et 11
• Environnement écotoxicité 3 et 12

• Elimination Rubrique
• Résidus/déchets, recyclage 13

• Utilisation Rubrique
• Utilisation recommandée et restrictions 16
• Manipulation et stockage 7 et 15
• Protection de lutilisateur 8
• Valeurs limites dexposition 8 et 15
• Limitations de mise sur le marché etdemploi 15

• Situations durgence Rubrique
• Premiers secours 4
• Incendie 5
• Fuites/déversements 6

• Transport Rubrique
• Précautions et conseils 14
• Classes de danger transport 14

Cest un document évolutif par nature il est
essentiel de sassurer que lon dispose toujours
de lexemplaire le plus récent.
7
Pictogrammes
E Explosif Produits pouvant exploser par
laction de la chaleur, dun choc ou dun
frottement.
Produits dangereux en cas de pénétration dans
lorganisme par le nez, la bouche ou à travers la
peau.
F Facilement inflammable Produits pouvant
senflammer très facilement même à température
ordinaire (T lt 21 C). F Extrêmement
inflammable Produits pouvant senflammer sous
laction dune source de chaleur.
Xi Irritant Produits pouvant provoquer une
réaction inflammatoire avec la peau, les
muqueuses, les yeux.
O Comburant Produits pouvant favoriser ou
activer la combustion. Ne pas mettre à côté de
produits inflammables.
N Dangereux pour l'environnement Produits qui
peuvent présenter un risque immédiat ou différé
pour une ou plusieurs composantes de
l'environnement (pollution)
C Corrosif Produits pouvant exercer une action
destructive sur les tissus vivants (peau,
muqueuses).
8
Propriétés physico-chimiques état physique

• Liste des composants
• divulgue les ingrédients dangereux d'un mélange
• Etat physique
• Températures de changement d'état (données pour 1
  atm)

Condensation Sublimation
Condensation Ebullition
Congélation Fusion
9
Propriétés physico-chimiques densité

• Masse volumique (density), ? masse de l'unité
  de volume (kg/m3)
• Densité (specific gravity) masse volumique
  relative
• grandeur adimensionnelle

• Densité d'un solide/liquide
• référence eau (? 1000 kg/m3 1 g/cm3 à 4C)
• d ? ? exprimée en g/cm3
• d lt 1 ? flotte sur l'eau ? Incendie, épandage
• Densité d'un gaz/vapeur
• référence air (? 1,205 g/dm3 à 20C)
• Mair 0,78 MN2 0,21 MO2 0,01 MAr ? 29 g/mol
• dv M (g/mol) / 29
• ?gaz 1,205 dv (en g/L)
• dv gt 1 ? reste au sol ? Incendie/Explosion,
  intoxication

10
Propriétés physico-chimiques tension de vapeur

• Tension (ou Pression) de vapeur (saturante)
• pression partielle du gaz en équilibre avec le
  liquide/solide
• donnée en général à 20C, 1 atm
• Tv ? ? évaporation ?

• Tv gt 760 Torr? produit gazeux
• ? Incendie/Explosion, COV

11
1. Incendie / 2. Explosion de gaz principe

• Triangle de feu

Point chaud, étincelle, flamme
Oxydant (O2)
EMI

• réducteur (solide, liquide, vapeur/gaz)
• solide et liquide ne brûlent pas

• Arrêter un feu supprimer une des composantes du
  triangle

• Différentes actions suppression, prévention,
  protection

12
1. Types de feux - extinction
Type de feu Agent extincteur A feux secs (solides) B feux gras (liquides) C gaz (mélanges explosifs) D spéciaux (métaux Na, Mg) E feux électriques
Eau(1,5 à 2 m)
Eau additifs
Poudre(3 à 4 m)
CO2(0,5 à 1 m)
solides secs sable, chaux, NaCl, talc
13
1. Combustion propagation

• Propagation de la réaction par 2 mécanismes

• Rayonnement émis? Tliquide ?? vaporisation du
  combustible

• APPORT DE VAPEURS COMBUSTIBLES
• Montée des fumées par convection? dépression à
  la base de la flamme? aspiration d'air frais

• APPORT D'OXYGENE
• La propagation implique
• une chaleur de combustion suffisante
• une réaction suffisamment vive

14
1/2. Températures critiques

• Point d'éclairT à laquelle un produit dégage
  assez de vapeur pour former avec l'air un mélange
  inflammable au contact d'une flamme ou d'une
  étincelle
• point éclair bas? grand risque d'incendie

Peu inflammable Gazole 55C
Inflammable White spirit 25C
Facilement inflammable Acétone, éthanol

• Température d'autoignitionDébut de combustion
  spontanée d'un produit (absence de flamme ou
  d'étincelle)

Extrêmement inflammable H2, C2H2 éther, acétate
d'éthyle (1C) essence (45C)
15
1/2. Limites d'inflammabilité

• Limites inférieure et supérieure d'inflammabilité
  (LII, LSI) ou d'explosivité (LIE, LSE)
  Concentration mini et maxid'un combustible dans
  l'air entre lesquelles peut se formerun mélange
  inflammableou explosif en présenced'une source
  d'ignition
• Exprimées en vol

16
2. Explosions généralités
(Daprès Travail et Sécurité, sept. 2002)
Phénomènes rares 0,05 des accidents de
travail. Effets graves 17 M euros
dindemnisation (1997-1999) Sur 1990-1999 en
France 3280 Accidents avec arrêt, 603
Accidents IPP, 53 Décès. 1
décès/62 accidents avec arrêt, 1 décès/11
accidents IPP. A comparer avec toutes les
causes confondues 1 décès/978 accidents avec
arrêt, 1 décès/63 accidents IPP
17
2. Explosions généralités
Triangles de sévérité
1
1
Décès
63
11
IPP
978
62
Arrêt
Explosion
Toutes causes confondues
18
2. Explosions généralités
Sièges et natures des lésions (1997-1999)
19
2. Explosions généralités
Types daccidents (1997-1999)
20
2. Explosions généralités
Secteurs dactivités (1997-1999)
21
2. Explosions origine

• Explosions physiques

• Transformation

• BLEVE (Boiling Liquid Expanding Vapour Explosion)

• Vaporisation

• Éclatement de réservoir de gaz pressurisé

• Variation dénergie interne

Explosions chimiques

• Emballement de réaction chimique exothermique

• Réaction chimique

• Décomposition de substances instables (explosifs,
  peroxydes, ...)

• Réaction chimique

• Combustion de mélanges air/vapeur combustibles

• Combustion

• Combustion de mélanges air/poussières combustibles

• Combustion

22
2. Explosion mécanisme
Front de flamme
Air avec les caractéristiques initiales Mélange
comburant combustible
Air avec les caractéristiques modifiées
Point initial de lexplosion

• Point chaud ? dilatation locale de lair
• ? surpression et propagation du front de flamme
• Détonation
• Londe de choc arrive en même temps que la flamme
• Déflagration
• Londe de choc arrive avant la flamme
• Formation du mélange explosif (gaz, poussière)

23
2. Explosions effets
Variation de la pression en fonction du temps
24
2. Explosions effets
25
2. Explosions de poussières quelques chiffres

• Apparition avec les premiers moulins à vent (1750)

• une par jour en Allemagne

• une par semaine en Angleterre

• en 1982, explosion dun silo dorge dune
  malterie de Metz
• gt Nouvelles règles de sécurité sur silos à
  grains (Arrêté Ministériel en 1983)

• sur 10 ans au Royaume Uni (1979-1988)
• 163 feux et 140 explosions en milieu industriel
• avec 100 blessés et 5 décès (non groupés)

• le 20 Août 1997 explosion du silo de Blaye
  (céréales)

11 morts.
26
2. Explosions de poussières silos de Blaye,
avant
27
2. Explosions de poussières silos de Blaye,
après
28
(No Transcript)
29
2. Explosions de poussières retour dexpériences
Matériaux
Matériels
Source
30
2. Explosion de poussières principe

• Hexagone dexplosions de poussières

Source dinflammation
Poussières en suspension
Domaine dexplosivité
Poussière combustible
Air/O2 comburant
Confinement
31
2. Influence de produit granulométrie

• Explosion
• Surface spécifique faible
• Combustion lente (couche après couche)
• Énergie se dissipe au fur et à mesure de son
  dégagement

a

• Surface spécifique importante(a/4 ? S 400 )
• Combustion très rapide
• Énergie brutalement libérée ? dégagement de
  chaleur très important.

• Taux dhumidité
• Agglomération des fines particules
• Evaporation de leau

32
2. Explosions caractéristiques
Évolution de la pression explosion
gaz/poussières
Pmax
(dP/dt)moyen Pmax/dt1
(dP/dt)max Pmax/dt2
33
2. Explosions caractéristiques

• Pmax est indépendant du volume, mais pas
  (dP/dt)max

(dP/dt)max KV-1/3
K f(vitesse de flamme, chaleur de
combustion/kg, P, T initiales)
gt Classement en vue de la protection des
enceintes par des évents
KG constante caractéristique du gaz combustible
KST constante caractéristique dune poussière
34
2. Explosions Classes dexplosions de gaz
Classe dexplosion
Valeur de
KG
(bar.m/s)
G0
lt 55
G1
55 à 100
G2
100 à 140
G3
140 à 300
G4
gt 300
35
2. Explosions Classes dexplosions de poussières
36
Exemples de prévention / protection

• Suppression dexplosion arrête la déflagration
  avant que des pressions destructives soient
  développées
• gt détecteur rapide (lt 10 ms), système
  injection-projection, agent extincteur.
• Évent dexplosion Une fraction déterminée de
  surface de lenceinte cède à la pression gt
  confinement des produits de combustion

37
Exemples de prévention / protection
Schéma de principe dune installation avec
extincteur déclenché
38
Exemples de prévention / protection
INJECTION AGENT EXTINCTEUR
Explosion normale
PMAX
UTILISATION EVENT
39
3. Effets toxiques

• Mode dintoxication

Action non sélective sur les cellules (acides,
bases)

• Action spécifique sur tissus ou organes cibles.

• peau irritant cutané, vésicant,
• oeil lacrymogène,
• poumons suffocant,
• cellule/noyau mutagène, cancérogène,
• foetus tératogène.

40
3. Effets toxiques

• Aigus sur un temps court
• Chroniques sur un temps long
• Cancérogène

• Tératogène
• malformation congénitale

• Mutagènes
• transmis à la descendance

41
3. Toxicité voies d'absorption par l'organisme

• Contact cutané (peau/yeux/muqueuses)
• Transcutané / Percutané

• Ingestion

• Inhalation

• Etape finale transfert dans l'organisme, via le
  système sanguin

42
2/3. Toxicité granulométrie

• Taille des aérosols

• Toxicité
• Dissolution et absorption

cheveux
pollen
poussières de ciment
insecticides
charbon
fumées d'essence
fibres d'amiante
poussières et fumées de métaux
43
3. Toxicité Composition du produit

• Dose limite/dose létale
• dose maximale admissible/dose minimale pouvant
  entraîner la mort
• Dose létale 50 (DL50)/Concentration létale 50
  (CL50)
• Quantité/Concentration dans l'air d'une substance
  causant la mort de 50 d'une population d'une
  espèce animale, dans des conditions définies
  d'expérimentation

• Exemple 1,1,1-trichloroéthane
  (trichloréthylène, solvant)
• DL50 rat (orale) 11000 mg/kg
• DL50 souris (orale) 9700 mg/kg
• DL50 lapin (cutanée) 15800 mg/kg
• CL50 rat (inhalation) 18851 ppm/4 h

44
3. Toxicité Composition du produit

• VLE/VME
• Valeur limite d'exposition (15 min intoxication
  aigüe)
• Valeur maximale d'exposition (8 h intoxication
  chronique)
• Limite olfactive Aucun lien avec la toxicité

• Valeurs (en ppm) pour des produits purs.
  Attention aux mélanges !

45
3. Toxicité pour lhomme, écotoxicité

• Substance non métabolisée ni éliminée ?
  accumulation
• Facteur de bioaccumulation

• FBC difficile à évaluer
• On utilise alors le coefficient de partage
  octanol/eau (POW)
• n-octanol (hydrophobe) ? eau (hydrophile)

Liposoluble 1 Hydrosoluble absorbé
préférentiellement par la peau les muqueuses

• On donne souvent le log POW
• Maximum log POW gt 8 pour les dioxines chlorées
• POW ? ? FBC ?

46
Réglementation

• Prévention
• Règles générales de prévention du risque chimique
  (L. 230-2)
• Règles particulières de prévention du risque C.
  M. R (R. 231-56)
• Prévention du risque biologique (R. 231-60 et
  suivants)
• Classements des substances (Directive 67/548 et
  adaptations directives, arrêtés, décrets)
• Déclaration des substances et préparations
  (R.231-52)
• Étiquetage des substances et préparations (L.
  231-6)
• Phrases de risque
• Fiche de données de sécurité (R. 231-53)
• Contrôle
• Contrôle du risque chimique sur les lieux de
  travail (R. 231-55)
• Situations dangereuses
• Limitations, réglementations, interdictions (L.
  231-7)
• Mise en demeure du chef détablissement (L.
  231-5)
• Droits dalerte et de retrait (L. 231-8, L.
  231-9), faute inexcusable
• Arrêts de chantier (L. 231-12), dispositions
  durgence (R. 231-57).

47
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS

• Principe
• Évaluer le risque chimique
• Réduire le risque chimique
• Maîtriser le risque chimique
• Évaluer Risques et impacts sur santé,
  sécurité, environnement.
• Hiérarchiser les risques Établir un plan
  daction.
• Objectif Réduire le risque chimique.
• N.B. 3 volets santé, incendie-explosion,
  environnement.
• travail par GEH Groupe dExposition
  Homogène

48
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS

• Principe
• Évaluer le risque chimique
• Réduire le risque chimique
• Maîtriser le risque chimique
• Évaluer Risques et impacts sur santé,
  sécurité, environnement.
• Hiérarchiser les risques Établir un plan
  daction.
• Objectif Réduire le risque chimique.
• N.B. 3 volets santé, incendie-explosion,
  environnement.
• travail par GEH Groupe dExposition
  Homogène

49
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS

• Diminuer le risque en diminuant le danger
  changer le produit.

50
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS
Diminuer le risque en diminuant lexposition
changer le mode opératoire, prévention/protection
collective, EPI.

• Évaluation en deux étapes
• Identifier et hiérarchiser les risques potentiels
• Repérer les produits à examiner en priorité
• Repérer les ateliers à examiner en priorité
• Évaluer le risque réel (exposition / valeurs
  limites)
• Étude des fonctions de travail (poste de travail)

51
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS

• Méthodologies
• Hiérarchisation du risque potentiel santé
• Hiérarchisation du risque potentiel incendie
• Évaluation du risque réel santé
• En cas de mauvaise utilisation dun produit, le
  risque sera dautant plus élevé que le produit
  est
• dangereux,
• utilisé en grande quantité,
• utilisé fréquemment.

52
Principe
53
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS

• Méthodologies
• Hiérarchisation du risque potentiel santé
• Hiérarchisation du risque potentiel incendie
• Évaluation du risque réel santé
• En cas de mauvaise utilisation dun produit, le
  risque sera dautant plus élevé que le produit
  est
• dangereux,
• utilisé en grande quantité,
• utilisé fréquemment.
• Ces trois paramètres permettent deffectuer un
  classement, et donc un tri (hiérarchisation).

54
HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS
Classe de danger 1 2 3 4 5
Pictogramme Aucun Irritant Nocif Toxique Très Toxique
55
(No Transcript)
56
HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS
Classe de danger 1 2 3 4 5
Pictogramme Aucun Irritant Nocif Toxique Très Toxique
Classe de quantité 1 2 3 4 5
Q produit considéré Q produit le plus consommé lt 1 1 à 5 5 à 12 12 à 33 33 à 100
Classe de fréquence dutilisation 0 1 2 3 4
Utilisation Produit nest plus utilisé Occasionnelle Intermittente Fréquente Permanente
Année (200 j) / lt 15 jours 15 jours- 2 mois 2 5 mois gt 5 mois
Jour (8 h) / lt 30 minutes 30 120 mn 2 6 heures gt 6 heures
57
Détermination des classes dexposition potentielle
Classe de quantité
5 0 4 5 5 5
4 0 3 4 4 5
3 0 3 3 3 4
2 0 2 2 2 2
1 0 1 1 1 1
0 1 2 3 4 Classe de fréquence
Classe dexposition potentielle
5 100 1000 10 000 100 000 1 000 000
4 30 300 3000 30 000 300 000
3 10 100 1000 10 000 100 000
2 3 30 300 3000 30 000
1 1 10 100 1000 10 000
1 2 3 4 5 Classe de danger
Détermination du risque potentiel
Score Priorité
gt 10 000 Forte
100 10 000 Moyenne
lt 100 Faible
58
Gestion du risque chimique ND 2233 INRS

• Informations nécessaires
• Un découpage du site en ateliers
• Un inventaire des produits utilisés (et stockés)
• la référence du produit
• le danger (étiquette, FDS, ...)
• la quantité utilisée (comptabilité, service
  achats, ...)
• la fréquence dutilisation (salarié, étude de
  poste, ...)
• lendroit où il est utilisé (chefs de service,
  ...)
• Produits utilisés (nature, quantité, pureté) et
  conditions dutilisation (risques de dégradation
  thermique, réactions indésirables)

59
Gestion du risque chimique Exemple
EXEMPLE DEVALUATION DU RISQUE CHIMIQUE A.
SOYEZ CRAM NP
60
Atelier de Façonnage - Tampographie -
Sérigraphie
Assemblage de 20.000 plaquettes par mois 30
salariés

• Tampographie
• 7 postes de tampographie
• 1 poste préparation des encres
• 1 poste de nettoyage encriers
• 14 opérateurs répartis sur 2 équipes

• Encollage manuel de plaquettes
• 4 postes dencollage avec colle
• néoprène implantés dans latelier
• principal
• Nettoyage final des plaquettes avec
• solvant Ekksol DSP

61
Atelier Tampographie
Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an
TPC 628 Encres Irritant R 10 R 36 Acétate de 2-méthoxy-1-méthyléthyle 20 kg
TPC 180 Encres Nocif R 10 R 20 / 21 Cyclohexanone Acétate de 2-butoxyéthyle 20 kg
Durcisseur HM Durcisseur encres Nocif R 10 R 20 / 21 Xylène 2 litres
Diluant VP Diluant encres Nocif R 10 R 20 Cyclohexanone 6 litres
Diluant VM Diluant encres Nocif R 10 R 65 R 20 R 52 / 53 Cyclohexanone Acétate de 2-méthoxy-1-méthyléthyle 6 litres
Diluant VS Retardateur Nocif R 10 R 20 / 21 Xylène Acétate de 2-méthoxy-1-méthyléthyle 6 litres
Diluant Z Diluant nettoyage Nocif R 20 / 22 R 41 R 37 / 38 Cyclohexanol 4 litres
Alcool Éthylique Solvant de nettoyage Facil. Infla. R 11 Alcool éthylique 40 litres
Acétone Nettoyage encriers Irritant R 11 R 36 R 66 Acétone 400 litres
62
Atelier Sérigraphie
Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an
Dubuit 6811 Encres / / / 2 kg
Durcisseur 27500 Durcisseur encres / R 10 / 0.15 kg
Diluant W Diluant encres Nocif R 20 / 22 Alcool benzylique 1 litre
Solvant P Diluant de nettoyage Nocif R 11 - R 40 R 36 R 66 R 67 Acétone Dichlorométhane 1 litre

Savaprène 45 Colle Faci.Inflam R 11 Hydrocarbures aliphatiques 3000 litres
Ekksol DSP 60/95 Diluant nettoyage Nocif R 11 R 38 R 51 / 53 R 65 Heptane n-Hexane 500 litres
Trichloréthylène Solvant de nettoyage Toxique. R 45 R 36 / 38 R 52 / 53 R 67 Trichloréthylène 30 litres
Dichlorométhane Solvant de nettoyage Nocif R 10 R 20 Dichlorométhane 30 litres
Atelier Façonnage
63
Atelier Sérigraphie
Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an
Dubuit 6811 Encres / / / 2 kg
Durcisseur 27500 Durcisseur encres / R 10 / 0.15 kg
Diluant W Diluant encres Nocif R 20 / 22 Alcool benzylique 1 litre
Solvant P Diluant de nettoyage Nocif R 11 - R 40 R 36 R 66 R 67 Acétone Dichlorométhane 1 litre

Savaprène 45 Colle Faci.Inflam R 11 Hydrocarbures aliphatiques 3000 litres
Ekksol DSP 60/95 Diluant nettoyage Nocif R 11 R 38 R 51 / 53 R 65 Heptane n-Hexane 500 litres
Trichloréthylène Solvant de nettoyage Toxique. R 45 R 36 / 38 R 52 / 53 R 67 Trichloréthylène 30 litres
Dichlorométhane Solvant de nettoyage Nocif R 10 R 20 Dichlorométhane 30 litres
Atelier Façonnage
64
(No Transcript)
65
Atelier Sérigraphie
Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an
Dubuit 6811 Encres / / / 2 kg
Durcisseur 27500 Durcisseur encres / R 10 / 0.15 kg
Diluant W Diluant encres Nocif R 20 / 22 Alcool benzylique 1 litre
Solvant P Diluant de nettoyage Nocif R 11 - R 40 R 36 R 66 R 67 Acétone Dichlorométhane 1 litre

Savaprène 45 Colle Faci.Inflam R 11 Hydrocarbures aliphatiques 3000 litres
Ekksol DSP 60/95 Diluant nettoyage Nocif R 11 R 38 R 51 / 53 R 65 Heptane n-Hexane 500 litres
Trichloréthylène Solvant de nettoyage Toxique. R 45 R 36 / 38 R 52 / 53 R 67 Trichloréthylène 30 litres
Dichlorométhane Solvant de nettoyage Nocif R 10 R 20 Dichlorométhane 30 litres
Atelier Façonnage
66
HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS
Classe de danger 1 2 3 4 5
Pictogramme Aucun Irritant Nocif Toxique Très Toxique
Classe de quantité 1 2 3 4 5
Q produit considéré Q produit le plus consommé lt 1 1 à 5 5 à 12 12 à 33 33 à 100
Classe de fréquence dutilisation 0 1 2 3 4
Utilisation Produit nest plus utilisé Occasionnelle Intermittente Fréquente Permanente
Année / lt 15 jours 15 jours- 2 mois 2 5 mois gt 5 mois
Jour / lt 30 minutes 30 120 mn 2 6 heures gt 6 heures
67
Atelier de Façonnage - Tampographie -
Sérigraphie
Assemblage de 20.000 plaquettes par mois 30
salariés

• Tampographie
• 7 postes de tampographie
• 1 poste préparation des encres
• 1 poste de nettoyage encriers
• 14 opérateurs répartis sur 2 équipes

• Encollage manuel de plaquettes
• 4 postes dencollage avec colle
• néoprène implantés dans latelier
• principal
• Nettoyage final des plaquettes avec
• solvant Ekksol DSP

68
HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS
Classe de danger 1 2 3 4 5
Pictogramme Aucun Irritant Nocif Toxique Très Toxique
Classe de quantité 1 2 3 4 5
Q produit considéré Q produit le plus consommé lt 1 1 à 5 5 à 12 12 à 33 33 à 100
Classe de fréquence dutilisation 0 1 2 3 4
Utilisation Produit nest plus utilisé Occasionnelle Intermittente Fréquente Permanente
Année / lt 15 jours 15 jours- 2 mois 2 5 mois gt 5 mois
Jour / lt 30 minutes 30 120 mn 2 6 heures gt 6 heures
69
Détermination des classes dexposition potentielle
Classe de quantité
5 0 4 5 5 5
4 0 3 4 4 5
3 0 3 3 3 4
2 0 2 2 2 2
1 0 1 1 1 1
0 1 2 3 4 Classe de fréquence
Classe dexposition potentielle
5 100 1000 10 000 100 000 1 000 000
4 30 300 3000 30 000 300 000
3 10 100 1000 10 000 100 000
2 3 30 300 3000 30 000
1 1 10 100 1000 10 000
1 2 3 4 5 Classe de danger
Détermination du risque potentiel
Score Priorité
gt 10 000 Forte
100 10 000 Moyenne
lt 100 Faible
70
Détermination du risque potentiel
Agent chimique Classe de danger Classe de quantité Classe de fréquence Classe dexposition potentielle Score de risque potentiel
TPC 628 2 1 4 1 10
TPC 180 3 1 4 1 100
Durcisseur HM 3 1 4 1 100
Diluant VP 3 1 4 1 100
Diluant VM 3 1 4 1 100
Diluant VS 3 1 4 1 100
Diluant Z 3 1 4 1 100
Alcool Éthylique 1 2 4 2 3
Acétone 2 4 4 5 1000
1613
Dubuit 6811 1 1 2 1 1
Durcisseur 27500 1 1 2 1 1
Diluant W 3 1 2 1 100
Solvant P 3 1 2 1 100
202
Savaprène 45 1 5 4 5 1000
Ekksol DSP 60/95 3 4 4 5 10 000
Trichloréthylène 4 2 0 0 0
Dichlorométhane 3 2 2 2 100
11.100
Total 12.915
71
Hiérarchisation des risques potentiels
par activités et par produit
Façonnage 86 Tampographie 12,5 Sérigraphie 1,5 Ekksol DSP 77 Savaprène 7,5 Acétone 7,5

• Hiérarchisation à compléter avec
• - les conditions dexposition des opérateurs
  (inhalation, contact cutané)
• les conditions de mise en œuvre du produit
  (procédé, température)
• les moyens de protection collective et leur
  niveau defficacité

72
Observations sur site
Buse de captage sur flexible (à position- ner au
plus prés de la source démission) Absence de
captage sur tampographie n 7 et postes de
sérigraphie Étiquetage des récipients (en
matière plastique)
Faible niveau defficacité du captage au poste de
nettoyage des encriers Utilisation de gants en
latex Absence de captage au poste de préparation
des encres Récipients maintenus constamment
ouverts
73
Observations sur site
Poubelle au poste de travail Pour chiffons et
papiers imprégnés de solvants

• Poste encollage manuel
• absence de captage des vapeurs de solvants
• Nettoyage des pochettes avec chiffon imbibé de
  diluant à  mains nues 

74
Observations sur site

• Stockage dans les ateliers
• - Limitation des quantités
• - Armoires spécifiques ventilées
• - Étagères avec rétention

Local de stockage - rétention - lutte
contre lincendie - capacité du stockage -
stockage de produits périmés
75
Hiérarchisation des risques potentiels
par activités et par produit
Façonnage 86 Tampographie 12,5 Sérigraphie 1,5 Ekksol DSP 77 Savaprène 7,5 Acétone 7,5

• Hiérarchisation à compléter avec
• - les conditions dexposition des opérateurs
  (inhalation, contact cutané)
• les conditions de mise en œuvre du produit
  (procédé, température)
• les moyens de protection collective et leur
  niveau defficacité

Cette démarche ne détaille que le volet
 Santé . Il convient de prendre en compte les
volets  Incendie  et  Environnement 
76
Prélèvements datmosphère
77
Tampographie
Prélèvements individuels
Trois prélèvements successifs ont concerné
lopératrice affectée au poste Tampographie n 1
 ? Prélèvement n 1 Impression
de 220 pièces avec 2 réglages.   ? Prélèvement n
2 Impression de 440 pièces.   ?
Prélèvement n 3 Nettoyage de
lencrier à lacétone.
Prélèvement à poste fixe
Lappareil de prélèvement a été positionné sur
trépied, avec le capteur à hauteur des voies
respiratoires, à proximité du bureau   ?
Prélèvement n 4
78
Encollage manuel
Prélèvements individuels
Deux prélèvements individuels ont concerné
lopératrice affectée au poste dencollage manuel
de plaquettes en activité dans latelier
façonnage   ? Prélèvement n 5
Assemblage de 54 plaquettes.  ? Prélèvement n 6
Assemblage de 70 plaquettes.  
Sérigraphie
Ne fonctionnaient pas le jour de l'intervention
79
Résultats danalyse des prélèvements datmosphère
Substances Concentration (mg/m3) VME (mg/m3)
Alcool éthylique
6 1900 Acétone
8
1210 n-Hexane
0.1
170 Toluène
0.1
375 Cyclohexanone
2.9
40.8 Hydrocarbures C6 à C7
10 500
1
Alcool éthylique
1.5 1900 Acétone
63
1210 n-Hexane
0.2
170 Toluène
0.1
375 Cyclohexanone
4.4
40.8 Hydrocarbures C6 à C7
17 500
2
Tampographie
80
Résultats danalyse des prélèvements datmosphère
Substances
Concentration VME

(mg/m3)
(mg/m3)
Alcool isopropylique
69 980 Acétone
617
1210 n-Hexane
0.1
170 Hydrocarbures C6 à C7
7
500
3
Nettoyage de lencrier
n-Hexane
0.2
170 Toluène
0.1
375 Hydrocarbures C6 à C7 14
500
4
Prélèvement à poste fixe
81
Résultats danalyse des prélèvements datmosphère
Acétone
2.4
1210 n-Hexane
1.0
170 Acétate déthyle
4.7
1400 Toluène
1.3
375 Hydrocarbures C6 à C7 143
500
5
Acétone
22
1210 n-Hexane
1.1
170 Acétate déthyle
34
1400 Toluène
4.1
375 Hydrocarbures C6 à C7 146
500
6
Opératrice Encollage manuel
82
Application de la convention dadditivité
relative aux vapeurs de solvants
C éthanol C acétone C toluène
F 1900 1210 435 Si Fgt
1 la concentration en vapeurs toxiques est
supérieure à la valeur limite admissible
Référence prélèvement 1 2
3 4 5 6 durée du
prélèvement 63 51 20
38 45 63 Valeur coefficient F
0.10 0.20 0.59 0.03 0.33
0.35 Valeur de F pondérée sur
0.21 différentes durées
0,34
83
Conduite à tenir en fonction des résultats
Résultats des prélèvements Actions à envisager Postes de travail
F gt 1 Mise en place dactions correctives jusquà obtention de résultats acceptables. /
0,7 lt F lt 1 Examen détaillée des lieux et mise en œuvre dactions correctives. Des résultats complémentaires objectiveront lamélioration de la situation. /
0,3 lt F lt 0,7 La mise en œuvre dactions correctives doit être envisagée avec visite des lieux de plus forte exposition. Prévoir un suivi dans le temps. Nettoyage des encriers (0,59) Poste encollage manuel (0,33 0,35)
F lt 0,3 Sauf problème particulier, par exemple un risque de pénétration cutanée, il ny a rien à prévoir si toutes les mesures raisonnables de prévention sont appliquées. Impression Tampographie (0,10 0,20)
84
Prévention

• Produits chimiques
• Substitution trichlo par dichlorométhane (à
  poursuivre)
• Mise à jour des FDS
• Récipients spécifiques pour produits dangereux
• Étiquetage de ces récipients
• Poubelles métalliques avec couvercle
• Stockage limitée de produits dans latelier
  (armoire
• spécifique)
• - Formation du personnel

85
Prévention

• Secteur Impression
• Positionnement correct des buses de captage
• Captage au poste tampographie n 7 et
  sérigraphie
• Poste de travail spécifique pour nettoyage
  pièces
• Port de gants en caoutchouc butyle

86
Prévention

• Poste encollage manuel
• Opération dencollage et nettoyage sur poste de
  travail avec
• fond aspirant (0,5 m/s)
• Chiffon de nettoyage disposé sur poignée pour
  éviter risque de
• pénétration cutanée
• Port de gants en caoutchouc nitrile

87
Conclusion

• Durant ces 6 heures, nous avons examiné
• - lentreprise et ses acteurs de prévention,
• - les accident de travail/maladie professionnel
  coût/tarification,
• - lévaluation des risques professionnels, et les
  moyens de prévention associés,
• - les risques spécifiques aux produits chimiques
  (toxicité, incendie, explosion de vapeurs/gaz,
  explosion de poudres/poussières) et leur gestion.
• Ces examens ont été partiels, mais vous avez
  maintenant des outils, des références
  bibliographiques, des adresses pour vous armer et
  partir à la chasse de laccident de travail et de
  la maladie professionnelle.

88
Conclusion (suite)

• Comme toutes les mises en conformité (Norme ISO
  9000, 14000), la démarche sécurité demande
  beaucoup dénergie, de temps et dargent. Il est
  indispensable qu une seule personne ou un
  seul service gère tout cela.
• La justification de toutes ces explications nest
  pas de faire de vous des responsables sécurité,
  mais de vous sensibiliser à ce qui vous attends
  un jour et attirer votre attention sur votre rôle
  de responsable (humain et matériel).

89
Bibliographie

• Sécurité des Procédés Chimiques, A. LAURENT, Ed.
  Tech et Doc, 2003.
• Directive 94/9/CE, journal officiel L100 du
  23/03/94
• Directive 1999/92/CE, journal officiel L023 du
  28/01/00
• Fiches toxicologiques, ED335, ED5001, ED748
  www.inrs.fr
• Cahier de notes documentaires, INRS, 3e trimestre
  2005, ND 2233-200, R. VINCENT, F. BONTHOUX, G.
  MALLET, J-F. IPARRAGUIRE, S. RIO.
• J.L. GUSTIN, consultant en sécurité des procédés
  Rhodia-Rhoditech, Techniques de lIngénieur,
  J3894.
• B. MARTEL, Guide danalyse du Risque Chimique,
  Ed. DUNOD, 1999.

90
Remerciements

• Christophe DAUX, ATOFINA, Centre Technique de
  Lyon, PIERRE BENITE
• Benoît HERVE-BAZIN, INRS
• Service documentation CRAM NP (Villeneuve dAscq)