HYDROXYSLOUCENINY

1
HYDROXYSLOUCENINY

• R - OH ALKOHOLY
• Ar - OH FENOLY
• R - O - R ETHERY
• Ar - O - Ar
• PODLE POCTU HYDROXYLOVÝCH SKUPIN
• JEDNOSYTNÉ x VÍCESYTNÉ
• CUKRY (SACHARIDY) V MOLEKULE 4 A VÍCE - OH
  SKUPIN
• ALKOHOLY PRIMÁRNÍ
• SEKUNDÁRNÍ
• TERCIÁRNÍ
• TOTO DELENÍ JE DULEŽITÉ PRO RUZNÉ CHEMICKÉ
  CHOVÁNÍ !

2
ALKOHOLY

• NESTABILNÍ STRUKTURY
• 1) ENOLOVÁ STRUKTURA
• VZNIKNE NAPR. PO ADICNÍCH REAKCÍCH (ADICE H2O -
  HYDRATACE) NEBO ELIMINACNÍCH REAKCÍCH (ODŠTEPENÍ
  H2O - DEHYDRATACE)
• STABILIZACE ERLENMAYEROVÝM - TAUTOMERNÍM
  PRESMYKEM, VZNIKÁ STABILNÍ OXOSTRUKTURA
• 2) MONOTOPICKÉ VÍCESYTNÉ ALKOHOLY
• MOHOU VZNIKAT JAKO NESTÁLÉ MEZIPRODUKTY OXIDACE
• STABILIZACE ODŠTEPENÍM MOLEKULY H2O - SAMOVOLNÁ
  DEHYDRATACE (BEZ DEHYDRATACNÍHO CINIDLA)
• MONITOPICKÝ DIOL
• MONOTOPICKÝ TRIOL

3
VZNIK ALKOHOLU

• HYDROLÝZA ESTERU (KYSELÁ NEBO ALKALICKÁ)
• R1 - COOR2 H2O H ?R1 - COOH R2 - OH (v
  kyselém prostredí)
• kyselina alkohol
• R1 - COOR2 H2O OH- ?R1 - COO- R2 - OH (v
  alkalickém prostredí)
• sul kyseliny alkohol
• ZMÝDELNOVÁNÍ TUKU
• HYDROLÝZA ALKYLHALOGENIDU
• R - X H2O OH- ? R - OH X- sul
  (halogenid)
• alkohol

4
VZNIK ALKOHOLU

• REESTERIFIKACE
• R1 - COOR R2 - OH ? R1 - COOR2 R - OH
• VÝROBA BIONAFTY Z REPKOVÉHO OLEJE REESTERIFIKACÍ
  METHANOLEM
• BIONAFTA SMES METHYLESTERU VYŠŠÍCH MASTNÝCH
  KYSELIN
• OXIDACE UHLOVODÍKU
• ALKANY ? ALKOHOLY OBTÍŽNE !!!
• ALKENY ? VICINÁLNÍ DIOLY MÍRNÁ OXIDACE
• ALKYNY ? REAKCE NEPROBÍHÁ
• TOLUEN ? BENZYLALKOHOL OXIDACE V ALIFATICKÉ
  CÁSTI MOLEKULY

5
VZNIK ALKOHOLU

• REDUKCE
• ALDEHYD ? ALKOHOL PRIMÁRNÍ
• KETON ? ALKOHOL SEKUNDÁRNÍ
• PODMÍNKY KATALYTICKÁ HYDROGENACE, LiAlH4, NaBH4
  (HYDRIDY)
• KVASNÉ PROCESY
• ETHANOL Saccharomyces cerevisiae
• 1-BUTANOL Clostridium (aceton-butanolové
  kvašení)
• 2,3-BUTANDIOL Bacillus, Enterobacter
• GLYCEROL Saccharomyces cerevisiae v prítomnosti
  siricitanu nebo ve slabe alkalickém prostredí

6
VÝROBA KVASNÉHO LIHU

• ALKOHOLOVÉ KVAŠENÍ - ANAEROBNÍ GLYKOLÝZA
• KVASINKY ZPRACOVÁVAJÍ ZKVASITELNÉ SACHARIDY
  (glukóza, galaktóza, maltóza, sacharóza), ZÁSOBNÍ
  POLYSACHARIDY NEJSOU SCHOPNY ZPRACOVAT
• C6H12O6 ? 2 C2H5OH 2 CO2 E
• SACHARIDICKÉ SUROVINY MELASA, BAGASA (repná,
  trtinová)
• BRAMBORY, OBILÍ - nutná enzymová
  hydrolýza škrobu - amylázy ze sladu
• PAPÍRENSKÉ ODPADY - kyselá hydrolýza
• KVAŠENÍ PROBÍHÁ DO KONCETRACE KOLEM 12 ETHANOLU,
  VYŠŠÍ KONCENTRACE JE PRO KVASINKY TOXICKÁ

7
DESTILACE LIHU

• KONCENTROVANÝ ETHANOL SE ZÍSKÁ FRAKCNÍ DESTILACÍ
  PROKVAŠENÉHO SUBSTRÁTU (12), DESTILACE SE PODLE
  POTREBY OPAKUJE, ZÍSKÁ SE PRODUKT O KONCENTRACI
  KOLEM 95
• AZEOTROPICKÁ SMES
• HOMOGENNÍ SMES DVOU A VÍCE KAPALIN SE SPOLECNÝM
  BODEM VARU, NENÍ ROZDELITELNÁ DESTILACÍ
• ETHANOL/VODA 96/4, tV 78,4C
• METHANOL ATEOTROP NEVYTVÁRÍ
• ABSOLUTNÍ LÍHODSTRANENÍ VODY SUŠIDLEM
• PRIBOUDLINA VYŠŠÍ ALKOHOLY (C4 - C5), BEHEM
  KVASNÉHO PROCESU SE VYTVÁREJÍ Z AMINOKYSELIN,
  VYVOLÁVAJÍ TEŽKOU KOCOVINU
• METHANOL V OVOCNÝCH PÁLENKÁCH UVOLNUJE SE
  REESTERIFIKACÍ ETHANOLEM Z PEKTINOVÝCH LÁTEK
  (methylestery kys. galakturonové)

8
VLASTNOSTI ALKOHOLU

• ROZPUSTNOST
• ALKOHOLY C1 - C4 NEOMEZENE MÍSITELNÉ S VODOU
• OD C5 ROZPUSTNOST VE VODE KLESÁ
• OD C10 VE VODE NEROZPUSTNÉ, ROZPUSTNÉ V
  NEPOLÁRNÍCH ROZPOUŠTEDLECH
• TEPLOTA VARU VODÍKOVÉ MUSTKY !!! ? VYSOKÁ tV
• tV (CH3-OH) 65C
• TVORBA ATEOTROPICKÝCH SMESÍ

9
BIOLOGICKÉ ÚCINKY ALKOHOLU

• METHANOL, CH3-OH, DREVNÝ LÍH
• ZVLÁŠTE NEBEZPECNÝ JED
• OD ETHANOLU NENÍ ROZLIŠITELNÝ LIDSKÝMI SMYSLY!
• OXIDACE methanol ? formaldehyd ? kyselina
  mravencí
• 7 - 15 ml oslepnutí
• 30 - 100 ml smrtelná dávka
• PROTIJED ethanol (spolecný degradacní enzym
  alkoholdehydrogenáza)
• ETHANOL, C2H5-OH, LÍH
• JEDOVATÁ LÁTKA ZEJMÉNA PRO DETI
• NESTEJNÁ AKTIVITA ALKOHOLDEHYDROGENÁZY U RUZNÝCH
  RAS
• FAS fetální alkoholový syndrom, pri pravidelné
  konzumaci 30g ethanolu/den
• težké poškození nervového systému dítete

10
FAS - príznaky

• Nízká porodní hmotnost
• Mentální retardace
• Závislost na alkoholu
• Poruchy spánku
• Problémy s ucením
• Svalové problémy
• Poruchy ledvin
• Srdecní poruchy

11
BIOLOGICKÉ ÚCINKY ALKOHOLU

• ETHANDIOL, ETHYLENGLYKOL, GLYKOL
• NEMRZNOUCÍ KAPALINA (FRIDEX),
• SLADKÁ CHUT, JEDOVATÝ - OXIDUJE NA KYSELINU
  ŠTAVELOVOU
• PET - NÁPOJOVÉ OBALY, POLYETHYLENGLYKOL
  TEREFTALÁT
• PROPANTRIOL, GLYCERIN, GLYCEROL
• PRIROZENÁ SOUCÁST LIPIDU
• PRAKTICKY NEŠKODNÝ
• SOUCÁST KOSMETICKÝCH PRÍPRAVKU, LÉCIV V SIRUPOVÉ
  KONZISTENCI