Kaliksaren

1
Kaliksaren in NMR Uygulamalari
Dr. HASALETTIN DELIGÖZ
2

• NMR ve Çalisma Prensibi
• Kaliks4aren ve Sentezi
• Kaliksarenlerin Konformasyonlari
• p-tert-Bütil kaliks4aren ve Kaliks4arenin
  NMR spektrumlari
• NMR Spektroskopisi ile Konformasyon Tayini
• 2D NMR Spektrumlari
• Etil Benzenin 1D NMR Spekrumlari (1H-NMR,
  13C-NMR)
• Etil Benzenin 2D NMR Spektrumlari (COSY, HETCOR,
  HMBC)
• Kaliks4aren tetraketon un NMR Spektrumlari

3
NMR Nedir?

4
NMR nerelerde kullanilir ?
5
KALIKS4AREN VE SENTEZI
(Gutsche, C.D. ve dig., 1986 Gutsche, C.D. ve
Lin, L.G., 1986)
6
Bu makrosiklik bilesikler halkali yapiya sahip
olduklarindan organik molekülleri (toluen,
aseton, vb.), anyonlari ve metal katyonlarini
tasima ve kompleks yapma özelligine sahiptirler.
7
KALIKSARENLERIN KONFORMASYONLARI
Gutsche ve çalisma grubu kaliksarenlerin 4 farkli
konformasyonda olduklarini belirlemislerdir.
(Gutsche, C.D., 1987 Cornforth, J.W., Morgan,
E.D., 1973)
8
(No Transcript)
9
KALIKSAREN IN NMR SPEKTRUMLARI
p-tert-Bütilkaliks4aren in 13C-NMR Spektrumu
10
Kaliks4aren in 1H-NMR Spektrumu
Kaliks4aren in 13C-NMR Spektrumu
11
NMR Spektroskopisi ile Konformasyon Tayini
Metilen Köprülerinin 1H-NMR Kesiti
(Gutsche, C.D. and Bauer, L.J., Calixarenes. 5.
Tetrahedron Letters, 22, 4763-4766, 1981)
12
25,27-bis(3-piridilkarboksilat)-26,28-dihidroksi-k
aliks4aren in Sicaklik ile Konformasyon
degisimi
(Zhang, H., Wang, H., and Liu, Y. ARKIVOC 2003
(ii) 92-97)
13
25,27-bis(3-pyridylcarboxylate)-26,28-dihydroxy-ca
lix4arene nin 1H-NMR Spektrumu
14
2D NMR SPEKTRUMLARI
15

• Neden 2D NMR
• Kompleks bilesiklerin kimyasal kayma ve spin
  spin etkilesimleri 1D spektrumlarinda elde
  edilememektedir.
• Iki bag, üç bag üzerinden ve uzayda
  yönlenmelerinden kaynaklanan etkilesimler 1D
  spektrumlarinda gözlenememektedir.
• Amino asitlerin ve proteinlerin yapilari
  kolaylikla tayin edilebilmektedir.
• Çok karmasik spektrumlarin yorumlanmasi
  kolaylasmaktadir.

16
1D NMR
2D NMR Kontür Spektrumu
17
Etil Benzenin NMR Spektrumlari
18
DEPT (Distortionless Enhanced by Polarization
Transfer)
13C-NMR Spektrumundaki sinyallerin hangi karbon
atomuna ait oldugunu belirler)
19
APT (Attache Proton Test)
Karbon atomlarina bagli protonlarin sayisini
belirlemeye yarar
20
2D COSY (COrrelation SpectroscopY)
(Iki Boyutlu Homonükleer Korrelasyon
Spektroskopisi)
21
2D HETCOR (HETeronuclear CORrelation) (Iki
Boyutlu Farkli Çekirdeklerin Korrelasyon
Spektroskopisi)
22
2D HMBC (Heteronuclear Multi Bond Coherence)
(Uzun Mesafe Proton ve Karbon Etkilesimlerinin
Korrelasyonu)
23
Kaliks4aren tetraketon Yapisinin NMR
spektrumlari ile Aydinlatilmasi
24
(No Transcript)
25
1
3
2
CH2
5,5
CH
4
26
Kaliks4aren tetraketon un 2D COSY Spektrumu
27
Kaliks4aren tetraketonun 2D HETCOR Spektrumu
28
Kaliks4aren tetraketonun 2D HMBC Spektrumu
29

• Sonuç olarak 2D NMR Spektroskopisi ile,
• Karmasik ve kompleks bilesiklerin yapilari
  aydinlatilabilmekte,
• Moleküldeki konformasyon dönüsümleri
  belirlenebilmekte,
• Izomer bilesikler tayin edilebilmekte,
• Karisimlardaki benzer bilesiklerin oranlari
  hesaplanabilmektedir.

30
1D ve 2D 1H NMR spektrumlari için Doç.Dr.Cavit
KAZAZ a
TESEKKÜRLER