??? ???????? Voltammetry and Polarography

1
??? ???????? Voltammetry and
Polarography
2
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3
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?????
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4
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?????????????,??????(????????????)
5
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,?????????????      1925?,?????????????????????
????????,????????    
6
1959?,??????????????????????????
     20??,????????,?????????????,??????????????
7

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• ???????????????,??????,?????,?????,?????,???????
• ???????????????,????????
• (????????????)

8
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??????????

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• ???????????,?????
• ???????????????????

9

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  (???0.05mm),??????,???????,????????(3-5?/?)?????

10
?????
11

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• ????????Cd2?????,??????????????Cd2
  ??????,????????????,????????? ,
  ?????????????????(?????),????????????????

12

• ??????bd?   V???????Cd2???????Cd2???????,?????
  ?,??B?,????? ?????? Cd22eHgCd(Hg)
• ?????? 2Hg-2e2Cl-Hg2Cl2

13
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???????,????????????(cd),??Cd2?DME??????,
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14
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• (2)????????????????,???????,????????,???????????
  ,?????????(fSCE 0)
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15

• 2.???????
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  ?,?????Cd2????,????????(bc),???????,?????????Cd2
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  ??????Cd2?????,??????????????Cd2????,??????????

16
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17

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• (1)????????????,?????????, C0??????
• (2)????????,????C0 ?0
• (3)?????,????????????????  

18
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19

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21

• (3)?????    ???????,??n?,???????????,??D??????
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  ?????,?????????????????????????????????????

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?????
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??????????

• ???? ??????--????(???????)?????,??????????????????
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  ,?????? ????,??????(?
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???????,???????????,???????????   
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,?????,???????????????????????,???????????????????
???????????,??????????????????????,???????????????
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??????Faraday??,???????
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29
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30
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???????????,???????,???????????????,????????,?????
?????????,????????
31
?????????????????????????,??????????????????????
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32
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???,????????,????????????????       
33
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??????????,????????????????,????????????????????
34
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35
(No Transcript)
36

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• ??????????????????Na2CO3????O2
• ???O2--?????????????Na2SO3,?O2????,(??????,SO32-??
  ?????????,?????)?????????????????????O2???

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• ??????
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• ??--??????????? E 1/2??????????,????????
• ??--??????????????lt0.2V?,?????????????????

38
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?????????????
39
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40

• ?????????
• ??????,
• ?????
• ???????,????????????,
• ??????????  

41

• ???????????????
• ???? ??????????????? ?????????,??,?? ?????
  
• ??????????    ???????????????????

42
???????????

• ????????,????????????????????????????
  i--E???????

43
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???????????????,???????,???????
????????????250mV/S???????????????????????????????
???,?????????,????????,?????????????????????,?????
?????,?????????????????i--E??,??????,??????
44

• ??????
• 1.????    ???????????,????? ???
• ???????--??????????,???????????????????????????(??
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45

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• ????--????
• ?????????
• ?????????
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• -E??,?????
• ?????????

46
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47
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48

• ??????, , , ,A????,??
• ---??????

49
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???,????????50????????
51
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???,???????????????????????????????????5-10???????
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????????,????????????????????????????????100
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52

• 4)?????
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  ??????(???7?)??????????

53
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2)????????????????,???0.002?/????????????????????
?,???0.25?/????
54
3)???????????????????????????????????????????????
? 4)????????????????????????????????????????????
,??????????????
55

• 3.??
• ???????????????????????????????????????????

56
????????

• ???????????.??????????????????????????????????
  ?????????????,??????????

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(2)??????????? A ne? B
E(????) BCA C(????)
(3)??????????? A ne? B
E(????) B C C(????)
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58
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??????????????,???10-6-10-8 mol/L,????10-9 mol/L
,??10-10 mol/L? ??????,?????????,?????????????
?? ??,??????????????????????
59
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?????????O??????,?????R,??????,????R???????????
Z(???)??,?????????????O???????O?????????????????,?
???????    
60
??????,??????,??O?????????,??????Z????,??O????
????,??????,???Z??????????????????????????O??????,
???????O????
??Z??????????,????????????,?????????,???O???,???
?????????,????????????,????????R,?????O?     
61
????????O?R?Z????????,??????????Z??R??????????????
??????,???????????,??????????
62
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???Fe3???Fe2, ??? H2O2?????Fe3 ????
OH,????????Fe2?Fe3 ? ??????,??????,??????? ???,
??????????
63
????????,??????????????????,?????O????????????????
???????????????? ???????,???????????(????Z)??????
????????????????????????
64
??????,????????????
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65
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?,??????????      ??,???????????,???????????????
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66
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??????????,???????,?? ?0.1 mol/L?????,??-1.25V????
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67
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??? ???,????? ?-1.05V???PtCl4 ?????,??? ?????,?
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68
PtCl4 ? ??? ????? ??????PtCl4???Pt,Pt?????
,?????????????,???Pt??????Pt??, H
??Pt???????????,??H???Pt ??????,??????
???????????????????????,????????????????,?????
??????????????????????,???????,??510-8 mol/L
,?????????,?????,??10-4 mol/L ?
69
??????????????????????,????????????
??????????????????????????? ??????????????????????
110-10 mol/L ????????????????????????????????????
????????
70
2.???????????????      ????,?????????????????????
??,????????????????????Org-H??????????????????????
??????,??????????????????????????(?????)?,???????,
???????
71
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2e ? 2B H2 (????)
B??????DH?????,???????B H ,B H
????????,????????,??????????B????????????,????????
???????,??????
72
???,??????, B???????,?DH???,???????????????,?????
??B?????????????,??????????????????????????,??????
??????????????????
73
??,????(II) ?????????, ???-SH???? ?????????? ???
??,????, ???????? ?????????? ???,?????? ??????????
???????????,?????????     
74
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????(stripping voltammetry)?????????????????,??
????????????????,???????????????????     
???????,????????,??????? ???????????????,???????
? ???????????????,????????
75
???????????? ???????????????????? 1.????
??????????,?????????,????????????????????? (1)???
??????????????,??????(????????????????)???????
76
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??(Mn ),??????????????(MmAn),???????,???????
????????,?????????????,??? ???????????,???????????
??? ???????????????????
77

• 2.????
• ?????????
• ?,????,????
• ???????,???
• ???????????
• ???????????
• ?????????-??
• ??,??????,??
• ?,????,?????
• ????????????

78
??????????????????,?????????????-0.8V,???????,??
??????? Cu 2, Pb 2 , Cd 2 ??????,?????,???????
? ?????,?????????????????,???????????????,??,??
????,???????
????????,???????????????????,????????????????,??
???????,??????????????????,????????????,??????????
?????,????????????????
79
(No Transcript)
80

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• ??????
• ??????
• n????????? D ????????????
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• v?????? t ????
• r ???? c ??????

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81
???????? ip -Kc
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82

• 4.?????????
• (1)????
• ???????????????,?????????,??????????????????0
  .2-0.4V???????????,????????????????,??????????????
  
• (2)????
• ?????,??????????,ip ??1/2??,???ip
  ??????,???????????????

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• (3)????
• ???????10-6 10-8mol/L ???,?????515min
• ???????10-7mol/L ???,?????0.52min
• (4)??????
• ???????????????????????????,???????,??????????
  ??,????????

84
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• ???????,?????????????????
• (?)????
• 1.???
• ??????????,??H??????????,????????????????????
  ??????
• (1)?????????????????????????????????????????

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???????,? ??????????? ??????????? ??????,???? ????
?,????? ??????????? ??????,???? ??????????? ??,???
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86
??? ???????0.4mm???????????????,??????????????(
8-10mg),????????? ??????
87
???? ??????????(? ?)??????,??? ?????????,?? ???
????? ??????,??? ???????????, ????????,??? ?
?????????, ???????? ?????????? ?????,??????,
?????????????????????????,??????????????
88

• 2.????
• ??Au?Ag???Hg???????,???????,??????????????????
  ???????????????????????????????????????????,??????
  ????????,???????????,?????????????????

89
3.?????? ???????,?????????????? (????????
???),????????????????????,????????????????
90

• (?)?????????
• ?????,?????????,Pt???????,???????????
• ?????????????????,??????????,???????????????????
  ????????,??????????
• ???????????
• ????,???????
• ???????

91
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• 1.?????--?????????????????Cs,????????hs,?hsCs??,?
  ????????hx,??????Cx?
• ????????????????(????),??????????????????????
• ????????????????

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• ?????--???????????????????????????????????????????
  ?????
• ??????--??????,??????? ?? ???????Vx(???Cx),????H
  x,????????????????????Vs(???Cx),????Hxs,??

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• ?? ??????V???,??????????Vx(Cx),?????????Vs(Cs),??
  ????????Hx,Hxs,??

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• ??????--?????????V????(45?),??????????Vx(Cx),????
  ?????????Vs(Cs),??????Hxs,?HxsVs
  ??,??Hxs?Vs????????4.10?? ????????? Vs(??),?

95

• 3.???(?????)
• ????????????????????????,???????
• ??????????????????????????,????????????????????
  ?????????????
• ???????????????????????????????,???????????????,?
  ????????????

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• ?????????????????,????????????,??????????????????
  ,????????????,??????????????????????????,?????????
  ?,?????????????????,???????,???????????????

97
?????????????

• 1.??
• (1)????,??????10-11mol/L,??????10-10mol/L-
  10-9mol/L?????
• (2)?????,????????,??????1-2s??
• (3)????,??????,???????????????
• (4)?????,????40???????

98

• 2.??
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  ,???????????

99
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• 1976??Jagner???????????????????????????,??????
  ?????,??????????????,?????????????????????

100
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• 1.????
• ??????????????,????????????????????????,????
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101
2.???? ????????,???????????? (1)?????
?????,????,??????,??????????,????-??( -t
).?????????,??????? ??????????cMn????,?
??????Nernst?? cM(Hg)??M??????? ?????????????,?
?????, ??t?????,???????? ????,??-????????,????
?????,??????????????????,????????t?????,?????????
?---??????
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• (2)??????
• ?????,????,??????????(?????Hg2?)???????????
  ???????
• OX--??? Red????
• ???????????????????????,????( -t )??,????????.
• ?????????Hg2?????????,???????????,????????????,??
  ??????

M(Hg)x mOX Mn xHg mRed
103
????????

• 1.????????( -t )??
• ???????,????????
• ?????Cu2?Pb2?Cd2????
• ?,????????????????
• ?????????????????
• ??,????????(???)
• ?????????,???????
• ??????????,??????
• ????????????Cu2/Cu(Hg), Pb2/Pb(Hg),
  Cd2/Cd(Hg),???????????????????????,??????????Cd(H
  g)? Pb(Hg)? Cu(Hg)??????t,???????????,t??????cMn?
  ????

104

• DMn???????? DOX ????????
• cOX????? tp??????
• ????? t K cMn--??????

105

• 2.???????
• ???????????????????
• ????????
• ? ?, ????

106
(No Transcript)
107
???????????????

• 1.??
• (1)???????,??????5-7???
• (2)????,???????????????
• (3)????,????????
• (4)???????
• (5)????????????,???????,?????

108
2.?? ???????????????????????????????
????????