HALOGENOS

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HALOGENOS

• POLARIZABILIDADLos electrones externos se
  polarizan, con un aumento del tamaño atómico,
  ocasionando una gt fuerza de atracción.
• LONGITUD Y ENERGIA DE DISOCIACION DE ENLACES
  X2
• Long. (pm) Energía Enlace
  (Kj/MOL)
• F-F 143 157
  Cl-Cl
  199 242
  Br-Br 228
  193
  I-I 266 149

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PROPIEDADES HALOGENUROS DE HIDROGENO
uD E(H-X) H-X
pKa Db (kJ/mol)
( Aº) H-F 1,74 567
0,92 3,2 HCl 1,07
431 1,27 -7 H-Br 0,79
366 1,41 -9 H-I
0,38 299 1,61 -9,5
pKa Gº/2,3 RT
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ENERGIAS RETICULARES

• Es el cambio de energía en la formación de un
  mol de un sólido iónico a partir de los iones
  gaseosos que lo constituyen .
• Una medida de las atracciones y repulsiones
  electrostatica entre los iones de la red
  cristalina.
• Dependen de
  a) Carga iónica Aumenta
  en proporción de 13 MX,MX2, MX3, MX4 ?
  13610
• b) Tamaño A lt Tamaño del ión gt Energía
  reticular

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Cómo se calcula U?
Se calcula por la ecuación Born-Landé (k J /
mol) U -(NA z z- e2)/( 4 ? ?º rº)
(1-1/n) Donde N 6,02x23 A cte
Madelung z z- cargas e 1,602x-19
C ? 3,142 ?ºPermisividad espacio libre
( 8,854x12 C2 )-1 m-1 rº Suma de los radios
iónicos n Exponente de Born promedio ( 5-? 12
)
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Qué valores tiene?
U (kJ/ mol) Carácter
Solubilidad
Iónico NaF
915 NaCl 781 NaBr
743 NaI 699
Mide la
cantidad de energía requerida para romper el
cristal en iones separados.
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ENERGIA HIDRATACION

• Un íon o catión se rodea de un cierto números
  de moléculas de agua, lo que se conoce como
  esfera de hidratación. Esfera de hidratación
  primaria ( 6 H2O)
• El valor de la energía depende de la carga y del
  tamaño del ion, esto es de la densidad de carga.
  Na -390 24 Mg2 -1890 120
  Al3 -4610 364
• Los iones pequeños y con mayor carga tienen
  mayor número de moléculas de agua en la esfera de
  hidratación.
• Número de hidratación Número total de moléculas
  de agua que rodean a un ión.

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REGLA DE FAJANS

• Estas reglas resumen los factores favorables a la
  polarización de un enlace iónico y, por tanto,
  al incremento en la covalencia
• Un catión es más polarizante si es pequeño y
  tiene una carga positiva grande.
• Un anión se polariza con más facilidad si es
  grande y tiene una carga negativa grande.
• Los cationes que no tienen una configuración de
  gas noble favorecen la polarización.

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SALES DE HALOGENUROS

• Los halogenuros son aniones provenientes de
  hidrácidos. X-
• Los halogenuros se pueden clasificar dependiendo
  de el elemento al cual se asocien y el tipo de
  enlace que formen en
• HALOGENUROS IONICOS
• HALOGENUROS COVALENTES

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HALOGENUROS IONICOS

• Son redes cristalinas tridimensionales que
  contienen iones discretos . Su estructura
  dependera ( en gran medida ) de las
  consideraciones geometricas de tamaño iónicos.
• Se disponen en redes cristalinas en las cuales
  los aniones (gt tamaño) constituyen el armazon y
  los cationes(lt tamaño) encajan en los huecos
  (intersticios).
• La disposición de empaque que adopta un
  compuesto iónico está determinada por el tamaño
  comparativo de los iones.

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Cómo se calcula el número de coordinación de la
red iónica?

• El número de coordinación corresponde al número
  de aniones que rodean al catión.
• Se debe calcular la relación de radios como
  (r/ r-) (radio catión/ radio anión).
• VALORES Número Coordinación Nombre
  
  (r/ r-) Empaquet. Perfecto
  Red
• 0,732-0,999 8
  Cúbica
• 0.414-0,732 6
  Octaédrica
• 0,225-0,414 4
  Tetraédrica

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PROPIEDADES FISICASHALOGENUROS IONICOS
RADIOS IONICOS Li 0,60 Aº
F- 1,35 Aº
Na 0,96 Aº Cl-
1,81 Aº K
1,33 Aº Br- 1,95 Aº
Rb 1,48 Aº
I- 2,16 Aº Mg2 0,65 Aº Ca2 0,99
Aº Al3 0,50 Aº PUNTO DE FUSION Agt Tamaño
anión lt P.F , se debilita la fuerza
intermolecular KF 857(ºC) KCl 772
KBr735 KI 685
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SOLUBILIDAD - HIDRATACION

• SOLUBILIDADLa fuerza impulsora (intermolecular)
  que permite que muchos compuestos ionicos se
  disuelvan es la interacción ión dipolo. La
  solubilidad depende de la energía reticular.
• HIDRATACIONAl cristalizar un compuesto iónico de
  una solución acuosa,suelen quedar moléculas de
  agua incorporadas en el cristal sólido, a estos
  se les llama HIDRATOS. En algunos casos el agua
  se encuentra en los intersticios, o asociadas con
  el anión o catión.

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Correlación del grado de hidratación con carga y
tamaño

• Se deben tener en cuenta el tamaño y carga de los
  iones
• Cationes con carga y tamaño pequeña sumado a
  aniones pequeños Ej NaCl no se hidratan son
  anhidros.
• Cationes pequeños con carga de 3 y gts
  generalmente se hidratan. Ej AlCl3
• Aniones de carga grande y tamaño grande estan
  hidratados. Ej SO4-2.

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Cómo diferenciar una sal ionica de una
covalente?

• La carga del catión permite identificar el tipo
  de sal
• Con carga catiónica de 1 o 2, por lo general
  predomina el comportamiento iónico.
• Con carga catiónica de 3 , sólo los compuestos
  con aniones poco polarizables, (F-),tienen
  posibilidades de ser iónicos.
• Los cationes con carga 4 o más no existen como
  iones y los compuestos que forman son covalentes.
  

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HALOGENUROS COVALENTES

• Poseen enlaces covalentes debiles, con fuerzas
  intermoleculares débiles que les hace tener
  estado de agregación líquido o gas, con bajos
  puntos de ebullición.
• Se forman entre elementos no metálicos.Ej BF3
• Las propiedades fisicas varían de la siguiente
  forma
• BF3 -100ºC BCl3 12ºC
  
• BBr3 91ºC Bl3
  210ºC

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OXIDOS NO METALICOS

• Los óxidos del grupo VII son covalentes.
• COMPORTAMIENTO ACIDO-BASE
• Los óxidos se comportan como ácidos de Lewis.
• Mientras más iónico es el óxido, el O2- se
  comporta como base de Lewis(donador de e).
• Mientras más covalentes es el óxido, el elemento
  que acompaña al oxígeno se comporta com ácido de
  Lewis (aceptor de e).
• Generalmente en los óxidos no metálicos aumenta
  el carácter ácido del óxido con el aumento de la
  valencia.

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Cómo reaccionan frente al Agua?

• El comportamiento frente
• a la reacción de hidrólisis es la siguiente
• En los centros ácidos de Lewis de la molécula de
  óxido la hidrólisis se inicia con la
  donación al átomo de A de uno de los pares de
  electrones de la molécula agua para formar un
  enlace H2O ? A.
• A2On H2O ----? A2On H2O ltgt 2HAOn
• En los óxidos más electronegativos la hidrólisis
  se acelera en medio básico para formar la oxosal.