REAKSI-REAKSI

1

• REAKSI-REAKSI
• SENYAWA ORGANIK
• OLEH
• DRH. IMBANG DWI RAHAYU, MKES.

2
JENIS-JENIS REAKSI SENYAWA ORGANIK

• BAGAIMANA SUATU REAKSI BISA TERJADI?
• Suatu reaksi terjadi karena satu molekul atau
  lebih
• Memiliki energi yang cukup (energi aktivasi)
  untuk
• memutuskan Ikatan.
• Suatu ikatan kovalen bisa diputus dengan 2 cara
• Pemutusan heterolitik suatu pemutusan yang
  menghasilkan ion-ion. Contoh
• A B A B - atau
• A B A- B

3

• Pemutusan homolitik suatu pemutusan yang
  menghasilkan radikal bebas. Contoh
• A B A. B.
• PEREAKSI
• 2 hal yang diperhatikan pada suatu reaksi
• Apa yang terjadi pada gugus fungsional
• Sifat pereaksi yang menyerang

4

• 3 JENIS PEREAKSI, YAITU
• Pereaksi elektrofil pereaksi yang bermuatan
  positif, asam Lewis dan sebagai oksidator
  (penerima elektron). Contoh H2O, HNO3 / H2SO4
• b. Pereaksi nukleofil pereaksi yang bermuatan
  negatif, basa Lewis dan reduktor (melepaskan
  elektron). Contoh H2O, NH3
• c. Pereaksi radikal bebas pereaksi yg
  memiliki satu elektron tak berpasangan. Contoh
  Cl . dan Br .

5

• JENIS REAKSI DAN PEREAKSI DALAM
• KIMIA ORGANIK
• Reaksi Substitusi
• 1. Substitusi Nukleofil reaksi penggantian
  suatu
• gugus dengan gugus lain, dimana gugus pengganti
  
• merupakan pereaksi nukleofil.
• Contoh RX H2O R-OH HX
  
• X unsur halogen.
• 2. Substitusi elektrofil gugus pengganti
  merupakan
• pereaksi elektrofil.
• Contoh H Ar E - Y- E
  Ar HY

6

• 3. Substitusi radikal bebas gugus
  pengganti berupa pereaksi
• radikal bebas.
• Contoh R-H Cl. RCl H.
• B. Reaksi Adisi
• 1. Adisi Nukleofil reaksi penambahan suatu
  gugus ke suatu ikatan rangkap dan hasilkan
  ikatan tunggal,dimana gugus yang menyerang
  pertama kali berupa pereaksi nukleofil.
• 
  
• 
  O O
  
• Contoh R- C-H H2O
  H-C-H H2O
• OH
• H -- C H
• OH

7

• 2. Adisi Elektrofil gugus penyerang
  berupa pereaksi elektrofil.
• Contoh
• AB C C A C C B
• H H CH2 CH2 CH3 CH3
• 3. Adisi Radikal Bebas gugus
  penyerang merupakan radikal bebas.
• Contoh
• CH4 Cl . . CH3 HCl
• C. Reaksi Eliminasi reaksi penggantian ikatan,
  dari
• ikatan tunggal menjadi rangkap.

8

• Contoh
• X C C Y C C X Y
• H OH 1700C
• CH2 CH2 CH2 CH2 H2O
• H2SO4
• D. Reaksi Oksidasi
• E. Reaksi Reduksi
• F. Reaksi Polimerasi Perubahan monomer menjadi
  polimer oleh cahaya, radikal bebas, kation atau
  anion.
• Contoh n CH2 CH2 Cl (-CH2-
  CH - )n
• 
  Cl

9

• G. Reaksi Esterifikasi reaksi
  substitusi antara gugus - OH dari asam
  karboksilat dengan gugus
• - O CH2 CH3 dari etanol.
• Contoh O
• CH3 CH2 C OH H O CH2 CH3
• O
• CH3 CH2 C O CH2 CH3

H2O
10

• Tahap-tahap O (2)
  OH
• CH3 CH2 C - OH H CH3 CH2
  C - OH
• 
  CH3 CH2 - O - H
• (4) O-H
  OH
• CH3 CH2 C O CH2 CH3 CH3 CH2
  C O H
• H2O
  (3) OH
• 
  CH2 CH3
• O
• CH3 CH2 C O CH2 CH3 H2O (5)
• (ETIL PROPANOAT)
• 
  

H
11

• Modifikasi Ester Asam Lemak
• Esterifikasi
• O
  O
• R C OH ROH R C OR
  H2O
• As. Karbok Alkohol Ester
• silat
• b) Interesterifikasi
• O O
  O
• R C OR R C OR R
  C OR
• 
  O
  
• 
  R C OR
• c) Alkoholisasi
• O
  O
• R C OR ROH
  R C OR ROH
• 
  HCl

H2SO4 atau
12

• d) Asidolisis
• O O
  O O
• R C OR R C OH R C
  OR R C OH
• H2SO4
• Metode Esterifikasi Lain
• O
  O
• R C Cl ROH R C OR
  HCl
• Asil Halida Alkohol Ester
  
• O
• R C
  O O
• O ROH R C
  OR R C OH
• R C Alkohol Ester
  As. karboksilat
• O
• Anhidrida

13

• O
  O
• R C O Ag R Br
  R C OR Ag Br
• Garam Perak Alkil Halida
  Ester
• O
  O
• R C O H R OH R
  C OR H2O
• As. Karboksilat Alkohol
  Ester
• O BF3
  O
• R C OH C2H4
  R C O C2H5
• As. Karboksilat Olefin
  Ester
• BF3
  O
• R O R CO R C
  OR

14
REAKSI ELIMINASI

• Pengertian reaksi pengeluaran dua buah gugus
  dari
• ikatan tunggal membentuk ikatan rangkap.
• Contoh dehidrasi alkohol
• H OH H2SO4
  CH3
• CH2 C CH3 CH2 C
  H2O
• CH3 600C
  CH3
• H OH H2SO4
• CH2 CH CH3 CH2
  CH CH3 H2O
• 1000C
• H OH H2SO4
• CH2 CH2 CH2 CH2 H2O
  
• 170oC

15
HALOGENASI

• Pengertian
• Reaksi suatu senyawa dengan halogen
  (khlorinasi/Brominasi)
• A. Halogenasi Pada ALKANA
• 
  Cl didapat
  
• H Cahaya
  H
• H C H Cl Cl H C
  Cl H Cl
• H (panas)
  H
• H lepas
  Khlor metana

16

• Langkah Halogenasi
• Halogen terbelah menjadi dua partikel netral
  radikal
• bebas atau radikal.
• Suatu radikal adalah sebuah atom atau kumpulan
  atom yang
• mengandung satu atau lebih elektron yang tidak
  memiliki
• pasangan.
• . . . . . .
  . .
• Cl Cl Cl .
  . Cl
• . . . . . .
  . .
• Molekul khlor radikal khlor
  elektr. Tak
• 
  
  berpasangan

17

• 
  . .
• Cl2 58 Kkal/mol 2 Cl .
• 
  . .
• partikel
  reaktif energi tinggi
• 2. Langkah penggandaan
• Langkah 1
• H . .
  H . .
• H C H . Cl 1 Kkal/mol
  H C . H Cl
• H . .
  H
  . .
• Metana radikal khlor
  radikal metil

18

• Langkah 2
• H . . . .
  H . . . .
• H C . Cl Cl H
  C Cl . Cl
• H . . . .
  H . . . .
• Radikal metil Khlor
  Khlor metan radikal khlor
• 
  (metil khlorida)
• 
  Gas pendingin
• Radikal khlor yg baru akan bergabung dengan
  metana lain
• siklus penggandaan terus berjalan
  reaksi
• Berantai radikal bebas

19

• Reaksi Rantai Radikal Bebas
• . .
  . .
• Cl . CH4 . CH3
  H Cl
• . .
  . .
• 
  . .
• . CH3 Cl2 CH3Cl
  Cl .
• 
  . .
• Reaksi rantai akan berlangsung terus sampai semua
  
• reaktan terpakai atau sampai radikal dimusnahkan
• 3. Langkah akhir
• Bagaimana memusnahkan radikal?
• Cara menggabungkan dua buah radikal
  non radikal disebut reaksi
  penggabungan (coupling
• reaction)

20

• Coupling Reaction
• H H H
  H H H
• H C . . C H H C C H
  H C -- C H
• H H H
  H H H
• Dua radikal metil
  Etana
• Permasalahan Reaksi Campuran
• Ketika khlorinasi metana berlangsung
  menurunkan
• Konsentrasi metana, tetapi meningkatkan
  konsentrasi
• khlormetan tumbukan antara radikal
  khlor dengan
• Dg khlormetan, bukan dengan metana.

21

• Reaksi
• H . .
  H . .
• Cl C H . Cl Cl C .
  H Cl
• H . .
  H . .
• Khlormetan Radikal
  
• 
  Khlormetil
• H . . . .
  H . .
• Cl C . Cl Cl Cl C
  Cl . Cl
• H . . . .
  H . .
• 
  Dikhlorometana
• (pelarut
  lemak)

22

• Reaksi Khlorinasi dari radikal bebas metan yang
• menghasilkan hasil campuran
• CH4 Cl2 CH3Cl , CH2Cl2 , CHCl3
  , CCl4 dan
• Hasil gabungan senyawa-senyawa hasil.
• CHCl3 Khloroform senyawa beracun,
  pernah
• sebagai anastetik
• CCl4 pelarut, reagen beracun

23

• B. Halogenasi Pada Senyawa Aromatik
• Reaksi benzen dengan Brom (Br2) atau Khlor (Cl2)
• Halobenzena
• Etil benzena
  1 bromo- metil benzena

Katalisator Besi (Fe- III) Halida /Fe Br3
- Br HBr
Br2
Benzena Bromobenzena
Br
cahaya
- CH2 CH3
- CH CH3 HBr
Br2
24
REAKSI OKSIDASI

• Oksidasi Pada Alkana
• - Sulit dioksidasi dengan oksidator lemah/agak
  kuat,
• seperti KMnO4
• - Mudah diokdidasi oleh oksigen dari udara jika
  dibakar
• keluar panas, cahaya (reaksi
  pembakaran)
• percikan api
• CH4 2O2 CO2
  2 H2O 211 Kkal/mol
• metana oksigen
• Propana 5 O2 3 CO2 4 H2O
  526 Kkal/mol
  

25

• Pembakaran Tidak Sempurna
• Pembakaran dengan jumlah oksigen yang kurang
• Contoh
• bunga api
• CH4 O2 C 2 H2O
• 2CH4 3 O2 2 CO 4H2O
• 2. Oksidasi Pada Alkena
• Hasil oksidasi Keton dan asam karboksilat

26

• CH3 H CH3
  O
• C C C O
  CH3 C
• CH3 CH3 CH3
  OH
• Aseton
  As. asetat
• Mjd Mjd (keton)
  (As. Karboksilat)
• Keton As. Karboksilat
• Reaksi diatas, diperlukan MnO4- panas dan ion
  H
• H H MnO4- panas
  O
• C C CH3
  C CO2
• CH3 H H
  OH
• 
  As. Asetat karbondioksida
• Mjd Mjd
• As. Karb CO2

27

• R
  R
• R C CH2 menghasilkan
  R C O (keton)
• H
  O
• R C CH2 menghasilkan
  R C -- OH (As. Karboksilat)
• H
• H C CH2 menghasilkan
  O C O (karbondioksida)
• 3. Oksidasi Pada Alkohol
• - Alkohol primer aldehid
• - Alkohol sekunder keton

28

• Alkohol Primer
• Dengan oksidator kuat
• Alkohol primer Aldehid As.
  Karboksilat
• Di Lab oksidatornya berupa PCC (Piridinium
  Chloro
• Chromat). Alkohol primer
  Aldehid
• Contoh
• 
  PCC O
• CH3 (CH2)5 CH2 OH
  CH3 (CH2)5 C H
• 1- heptanol CH2Cl2
  Heptanal
• Oksidator kuat Larutan panas KMnO4 OH- ,
  diikuti asidifikasi
• Larutan panas CrO3 H2SO4 ( pereaksi Jones)

29

• Contoh
• CrO3, H2SO4
• 1- dekanol As. Dekanoat
• panas
• b. Alkohol Sekunder
• 
  CrO3, H2SO4
• Reaksi umum Alkohol sekunder
  Keton
• 4. Oksidasi Pada Eter
• Pembakaran eter CO2 H2O
• 
  bunga api
• C2H5 O C2H5 6O2
  4CO2 5H2O

30

• 5. Oksidasi Pada Aldehid
• Oksidasi aldehid dengan pereaksi Tollens
  
• As. Karboksilat Ag(endapan) NH3 air
• Pereaksi Tollens Ag (NH3)2
• Ag (dari AgNO3) 2 NH3 (aq) Ag
  (NH3)2
• Contoh
• O
  O
• CH3 C 2 Ag (NH3)2 CH3
  C 2Ag 4NH3 2 H2O
• H
  OH
• 
  
  

31

• OKSIDASI BIOLOGIS ETANOL
• oksidasi
  O
• CH3 CH2 OH CH3 C H
• Etanol enzimatis Etanal
  (asetaldehid)
• 
  O
• CH3 C O - HS. CoA
  
• 
  (ion asetat)
  (koenzim A)
• O
• CH3 C - SCoA
• (Asetil Koenzim A)
• 
  

(Sel hati)
esterifikasi
32

• H. S. CoA
• CoA adalah koenzim A (suatu kompleks)
• .SH adalah - SH gugus sulfhidril
• Gugusan asetil koenzim A di atas dapat dirubah
  menjadi
• senyawa lain yang diperlukan dalam sistim
  biologis, seperti
• H2O CO2 dan energi metabolis

33

• FENOL SEBAGAI ANTIOKSIDAN
• Jika fenol bereaksi dengan radikal intermediet,
  maka akan
• menghasilkan radikal fenolik yang stabil dan
  tidak reaktif
• dan mengakhiri radikal yang tdk diinginkan

. .
. .
. .
- O - H
R O .
- O .
R- O H
. .
. .
. .
Alkoksida ion fendoksida
(resonansi stabil )
Fenol digunakan sebagai zat pengawet makanan
karena bisa menangkap radikal bebas
34

• REAKSI ADISI PADA ALDEHID
• Adisi dengan H2
• O Pb, Ni
• R C H H2 R
  CH2 OH
• 50oC, 65 atm
  (alkohol primer)
• 2. Adisi dengan H2O
• O
  OH
• H C H H2O H C
  H
• 
  OH
• 
  Formalin
• 3. Adisi dengan HCN
• O
  OH
• H C H HCN R C
  H
• 
  CN (sianohidrin)

35

• Sianohidrin gugus OH- dan CN- pada atom C
  yang sama.
• Contoh mandelonitril, zat yang dihasilkan oleh
  lipan
• (Apheloria corrugata)
• 4. Adisi dengan NH3
• O
  OH
• H C H NH3 H
  C H
• (H NH2)
  NH2
• 
  Suatu
  imin

36

• ADISI PADA KETON
• Adisi dengan H2
• O
  OH
• R C R H2 R C H
• 
  R
• 
  (alkohol sekunder)
• 2. Adisi dengan H2O
• O H
  OH
• CH3 C CH3 H2O CH3
  C CH3
• 
  OH
• 
  (senyawa tak stabil)
• 3. Adisi dengan HCN
• O CN-
  OH
• R C R HCN R
  - C R
• 
  CN
• 
  (sianohidrin)

37

• Pada pembuatan HCN, karena toksisitasnya tinggi
  dan Td.
• Rendah, maka caranya menambahkan H2SO4 atau HCl
  
• Ke dalam NaCN atau KCN
• HCl Na CN- HCN
  Na Cl- Na CN-
• 
  
  diperlukan untuk
• 
  reaksi
• REAKSI REDUKSI
• Reduksi pada keton
• Reduksi keton menghasilkan alkohol sekunder.
• Reduktor Natrium Borohibrida ( Na BH4-),
  Litium Alumu-
• nium Hibrida ( Li AlH4-)

38

• O ( Li AlH4-)
  OH
• CH3 C CH3 CH3 C -
  H
• H2O, H
  CH3
• 
  (alkohol sekunder)
• 2. Reduksi Pada karboksilat
• O O
  Pt OH O
• CH3 C CH2 - C OH H2
  CH3 CH CH2 - C OH
• 
  25OC
• Gugus keton Gugus karboksilat
• Yg tereduksi yg tidak tereduksi

39

• O ( Li
  AlH4-) O-
• CH3 CH2 C OH H2
  CH3 CH2 CH2
• 
  eter Ion
  propoksida
• 
  H H2O
• 
  CH3 CH2 CH2
• 
  
  OH
• 
  ( 1 propanol )

40
REAKSI HIDROLISIS

• Hidrolisis Turunan Asam Karboksilat
• Turunan asam karboksilat senyawa yang
  menghasilkan
• asam karboksilat apabila dihidrolisis.
• Beberapa turunan karboksilat
• O
• Asil halida R C X X unsur halogen
• 
  O O
• Asam anhidrida karboksilat R C O C R
• O
• c. Ester R C O R

41

• O
• d. Amida R C NH2
• Hidrolisis Asil halida
• Hidrolisis dalam asam
• O
  O
• R C Y H OH R C
  OH H -Y
• H
• Y halogen
• Hidrolisis dalam basa
• O O
• R C Y OH R C O
  H - Y
• 
  H
• 
  O
• R C
  OH

42
O
O
H2O
- C - OH
HBr
- C Br
Benzoil Bromida
Asam benzoat
43

• Hidrolisis pada Anhidrida Asam Karboksilat
• O O
  O O
• R C O C R H OH R C
  OH R C - OH
• Contoh
• O O
  O O
• CH3 C O C H OH CH3
  C OH C OH
• Hidrolisis pada Ester
• O
  O
  
• R C O R H - OH R C OH
  R OH

44

• Contoh
• O
  O
  
• CH3 C O CH2 CH3 H OH CH3
  C OH CH3 CH2
• Etil asetat
  As. Asetat
  OH
• 
  
  
  Etanol
• Hidrolisis Amida dalam larutan asam
• O H
  O
• R C NH2 H OH R C
  OH NH3

45

• Hidrolisis Amida dalam larutan basa
• O panaskan
  O
• R C NR2 H OH R C
  O - HNR2
• 
  
  H
• 
  
  O
• 
  R C OH
  
• Macam Amida
• O
  O
• R C NH2 Contoh CH3 C
  NH2 (asetamida)
• O
  O
• R C NR2 Contoh CH3
  C N(CH3)2
• 
  (N, N - dimetil asetamida)

46

• O
  O
• R C NH R Contoh CH3 - C
  NH CH3
• 
  ( N- Metil
  asetamida)
• Titik lebur dan titik didih masing masing amida
  berbeda
• Asetamida TL 82oC dan TD
  221oC
• N-Metil asetamida TL 28oC dan
  TD 204oC
• N, N dimetil asetamida TL -20oC
  dan TD 165oC

47

• Hidrolisis Trigliserida
• Hidrolisis ditambahkan enzim atau asam
• Penyabunan ditambahkan alkali
• 
  

48

• 
  O
• CH2
  O C R
• 
  O
• CH
  O C R
• 
  O
• CH2
  O C R
• CH2 OH
  CH2 - OH
• CH - OH
  CH2 - OH
  
  
• CH2 - OH
  CH2 - OH
• 
  
• O
  
  O
• R C OH
  R C - ONa
• O
  
  O
• R C OH
  R C - ONa

penyabunan
hidrolisis
NaOH
H2O
Asam / enzim