Een praktijkvoorbeeld

1
Methodevalidatie

• Een praktijkvoorbeeld
• Compendium lucht methode 11
• alcoholen

2
Methodevalidatie

• Keuze van meetmethode voor alcoholen
• Ontwikkeling van meetmethodieken voor de
  kwantificering van VOS in emissies
• Vito-studie uitgevoerd in opdracht van AMINAL,
  afdeling Milieu-inspectie (1996 - 2001)
• Theoretische studie
• NIOSH 1400 en 1401 (actief kool)
• OSHA 7 en 100 (actief kool, anasorb 747)
• Laboratorium- en praktijkevaluatie

3
Methodevalidatie

• Voorstel tot toepassing in de praktijk
• Actief kool
• Carboxen 1000
• met dichloormethaan/methanol (95/5 ) als
  desorptievloeistof
• Scope van methode 11 Compendium lucht
• De kwantitatieve bepaling van op carboxen 1000
  geadsorbeerde alcoholen met GC-MS

4
Methodevalidatie

• Validatie van meetmethode voor alcoholen
• Na te streven indicatieve prioriteitslijst
  (werkgroep methodevalidatie 2004)
• Steeds te bepalen prestatiekenmerken
• Reproduceerbaarheid
• Juistheid
• Werkgebied
• Aantoonbaarheid en bepalingsgrens

5
Methodevalidatie

• In het geval van zelf ontwikkelde methoden,
  bijkomend te bepalen
• Selectiviteit
• Robuustheid
• Stabiliteit
• Doorbraak
• Desorptierendement
• Een raming van de meetonzekerheid is steeds
  vereist

6
Methodevalidatie

• Compendium lucht methode 11
• Componenten
• Ethanol,
• Iso-propanol, n-propanol
• Iso-butanol, n-butanol, sec-butanol en
  tert-butanol
• Concentraties 0,1 tot 3 x EGW
• Adsorbens carboxen 1000 (180/90 mg)
• Bemonsteringsvolume 10 Nl
• Aanzuigdebiet 500 Nml/min
• Desorptievloeistof
• Dichloormethaan/methanol (95/5 ), 10 g
• 2-fluortolueen als IS (15 µg/g)
• Analytische procedure
• Splitless injectie
• SIM, 2 ionen per component

7
Methodevalidatie

• Bereiding van monsters voor validatieonderzoek
• 1) Bereiding van gasmengsels m.b.v. capillaire
  dosage eenheden,vervolgens actieve monsterneming
  d.m.v. MFCs
• Ter bepaling van meetonzekerheid meetmethode
  (tevens tool bij ringtesten)
• Belading van adsorptiepatronen m.b.v.
  standaardoplossingen (na vervluchtiging)
• Ter bepaling van stabiliteit, doorbraak en
  desorptierendement

8
Methodevalidatie

• Figuur 1 Capillaire dosage eenheid

9
Methodevalidatie

• Figuur 2 Belading van adsorptiepatronen m.b.v.
  standaardoplossingen

10
MethodevalidatieBeladingsschema droge
gasatmosfeer
0,1 x EGW 1 x EGW 2 x EGW 3 x EGW
1 Stabiliteit (indien koelkast) Stabiliteit (indien koelkast)      
  0 dagen - 6 patronen - -
  na 1 week stockage - 6 patronen - -
  na 4 weken stockage - 6 patronen - -
2 Doorbraak (indien 1 l/min) Doorbraak (indien 1 l/min)      
  V1 (geen doorbraak) - - - -
  V2 - - - -
  V3 - - - -
  V4 - - - -
  V5 (doorbraak 10 ) - - - -
3 Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden)
    6 patronen 6 patronen 6 patronen -
30 patronen
11
MethodevalidatieBeladingsschema vochtige
gasatmosfeer
0,1 x EGW 1 x EGW 2 x EGW 3 x EGW
1 Stabiliteit (indien koelkast)        
  0 dagen - 6 patronen - -
  na 1 week stockage - 6 patronen - -
  na 4 weken stockage - 6 patronen - -
2 Doorbraak (indien 1 l/min)        
  V1 (geen doorbraak) - - - 3 patronen
  V2 - - - 3 patronen
  V3 - - - 3 patronen
  V4 - - - 3 patronen
  V5 (doorbraak 10 ) - - - 3 patronen
3 Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden) Desorptierendement (indien 10 g dichloormethaan/methanol, 30 min mechanisch schudden)
    6 patronen 6 patronen 6 patronen -
45 patronen
12
Methodevalidatie

• Resultaten methodevalidatie alcoholen
• Monsterneming
• Veilig monsternamevolume (doorbraak lt 10 )
• 5 l indien ethanol, n-propanol, isopropanol en
  t-butanol
• 20 l indien s-butanol en isobutanol
• 40 l indien n-butanol
• Bemonsteringsvolume 10 Nl
• Aanzuigdebiet 500 Nml/min
• Stabiliteit patronen 4 weken stockage in
  koelkast
• DE gt 94
• Overige http//www.emis.vito.be

13
Methodevalidatie

• Oproep werkgroep methodevalidatie
• Traject 1 Individuele aanpak
• Traject 2 Gestructureerd engagement van Vito
• Methodologisch onderzoek afstemmen op
  gezamenlijke analytische noden
• Aanbod referentiematerialen ter ondersteuning van
  intern validatieonderzoek commerciële laboratoria
• Aanbod derdelijns controlemonsters
• Missie werkgroep methodevalidatie