Title: DEFINI
1DEFINIÇÃO DE CORROSÃO
- Processo inverso da Metalurgia Extrativa, em que
o metal retorna ao seu estado original. - Corrosão é a destruição ou deterioração de um
material devido à reação química ou eletroquímica
com seu meio - Corrosão é a transformação de um material pela
sua interação química ou eletroquímica com o meio
2ENGENHARIA DE CORROSÃO
- Aplicação de ciência e trabalho para prevenir ou
controlar a corrosão de maneira econômica e
segura - Princípios químicos e metalúrgicos
- Propriedades mecânicas dos materiais
- Natureza dos meios corrosivos
- Disponibilidade de materiais
- Processos de fabricação
- Projeto
- Ensaios de corrosão
3 Resistência à corrosão Disponibilidade
Custo Material Resistênc
ia Mecânica Aparência
Processo de
Fabricação
4 Aspectos eletroquímicos Aspectos
Resistência à
Aspectos Físico-Químicos Corrosão
Metalúrgicos Aspectos
Termodinâmicos
5MEIOS DE CORROSÃO
- Atmosfera
- Principais Parâmetros
- - materiais poluentes
- - umidade relativa
- - temperatura
- - intensidade e direção dos ventos
- - variações de temperatura e umidade
- - chuvas
- - radiação
6MEIOS DE CORROSÃO
- Classificação
- - Rural
- - Industrial
- - Marinha
- - Urbana
- - Urbana- Industrial
- - outras combinações
7MEIOS DE CORROSÃO
- Meio aquoso
- - Águas naturais água salgada e água doce
- - gases dissolvidos
- - sais dissolvidos
- - material orgânico
- - bactérias e algas
- - sólidos em suspensão
- - pH e temperatura
- - velocidade da água
8MEIOS DE CORROSÃO
- Meio aquoso
- - Águas naturais água salgada e água doce
- - gases dissolvidos
- - sais dissolvidos
- - material orgânico
- - bactérias e algas
- - sólidos em suspensão
- - pH e temperatura
- - velocidade da água
9MEIOS DE CORRROSÃO
- Meios líquidos artificiais produtos químicos em
geral - Solos
- - aeração, umidade e pH
- - microorganismos
- - condições climáticas
- - heterogeneidades do solo
- - presença de sais, água e gases
- - resistividade elétrica
- - correntes de fuga
10MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
Célula Eletroquímica Célula de
Daniell
11MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
Corrosão a resistência entre os eletrodos é
nula célula em curto-circuito
12MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
- Exemplo reação do zinco na presença de ácido
clorídrico - Zn 2HCl ZnCl2 H2
- Zn 2H Zn2 H2
- Reação de oxidação (anódica) Zn Zn2
2e - Reação de redução (catódica) 2 H 2e
H2
13MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
- As reações anódica e catódica são reações
parciais - Ambas reações acontecem simultaneamente e à mesma
velocidade sobre a superfície do metal não há
acúmulo de carga elétrica - Qualquer reação que pode ser dividida em dois
processos parciais de oxidação e redução é
denominada reação eletroquímica
14MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
- Reações catódicas
- Evolução de hidrogênio (meios ácidos)
- 2H 2e H2
- Redução de oxigênio (soluções ácidas)
- O2 4H 4e 4OH-
- Redução de oxigênio (soluções neutra ou básicas)
- O2 2H2O 4e
4OH- - Redução de íon metálico M3 e
M2 - Deposição de metal M e
M
15MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
- Metal sofrendo corrosão consiste
- região que cede eletrons dissolução do metal
(corrosão) reação anódica - condutor eletrônico
- região que consome eletrons reação
catódica - condutor iônico eletrólito
- Teoria de Células Locais
16MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
- Fontes de Corrosão Eletroquímica
- Heterogeneidades primárias são inerentes ao
material - Impurezas no metal
- Ligas
- Vérticies e arestas de cristais
- Pontos de ruptura de filmes protetore
17MECANISMO ELETROQUÍMICO DA CORROSÃO
- Heterogeneidades secundárias não inerentes ao
material - Correntes elétricas de fuga
- contatos bimetálicos
- diferenças no meio corrosivo (aeração,
concentração)
18CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE
- Ciência dos materiais interpreta as propriedades
dos materiais em termos das interações entre
átomos e moléculas que constituem o todo do
material interpretação parcial do
comportamento do material. - Ciência de Superfície permite explicar falhas
inesperadas através da associação com eventos que
se dão na superfície - associação de um defeito em
escala atômica na superfície causado por uma
reação de superfície e uma tensão aplicada ou
residual.
19CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE
- INTERFACES
- Metal é constituído de partículas carregadas
positivas e negativas balanceadas entre si -
condutor eletrônico - Filme de umidade moléculas de água, oxigênio e
hidrogênio - condutor iônico - Interface entre um condutor eletrônico e um
condutor iônico
20CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE
- Moléculas de água são dipolos elétricos
- -
- -
- -
- -
- Troca de carga
- - 2H 2e
H2 - - H2
2H 2e - -
21CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE
- Independentemente da forma como ocorre, sempre
que há uma interface, ocorre o carregamento de
ambos os lados desta interface, e o
desenvolvimento de uma diferença de potencial
através da INTERFASE. Esse carregamento ocorre
antes que as cargas nas duas fases sejam iguais
em magnitude mas de sinais opostos - Todas as interfaces são eletrificadas e as
superfícies têm excesso de carga. Esse excesso de
carga é que afeta as propriedades de superfície
dos materiais fazendo-as desviar daquelas
determinadas para o material como um todo.
22CIÊNCIA DA SUPERFÍCIE
- Eletroquímica é a ciência que estuda as
conseqüências da transferência de cargas
elétricas de uma fase para outra - A ciência eletroquímica estuda, principalmente, a
situação superficial, particularmente aquelas
resultantes das propriedades elétricas da
interfase.
23ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Sistema Eletroquímico
- - um condutor eletrônico em contato com um
condutor iônico (eletrólito) que consiste de ions
em movimento - Interações ion- solvente
Interações ion-ion
24ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Água estruturalmente é descrita como uma forma
quebrada e xpandida do retículo do gelo, havendo
um grau considerável de ordem a curta-distância,
caracterizada por ligações tetraédricas. - Moléculas que formam o retículo moléculas
livres que se movimentam livremente - A molécula de água é polar - dipolo elétrico
- O que acontece na presença de ions?
25ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Ions orientam dipolos
- Considerando o ion como uma carga pontual e as
moléculas de solvente como dipolos elétricos
interação ion-solvente - Passa a existir uma entidade ion-solvente que se
movimenta como uma entidade cinética única
26O ion e seu envólucro de moléculas de água são
uma entidade cinética única
H H
H H
H H
H H
27ELETROQUÍMICA BÁSICA
- O que acontece a determinada distância do ion?
- 1. Região primária região próxima ao ion no qual
o campo iônico tenta alinhar os dipolos das
moléculas de água - 2. Na região distante do ion mantém-se o retículo
da água - 3. Região secundária região intermediária, onde
a orientação depende da distância com relação ao
ion.
28ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Essas interações geram a energia de solvatação,
ou seja, a energia de ligação entre ion e
solvente - 1. Se o ion está fortemente ligado ao solvente
não será fácil a reação de troca de carga - 2. Se o ion está fracamente ligado ao solvente a
troca de carga será facilitada.
29ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Interação ion-ion depende fortemente da
concentração dos ions em solução - 1. Para soluções diluídas a interação é do tipo
eletrostática - 2. Para maiores concentrações, os ions
aproximam-se uns dos outros podendo ocorrer a
sobreposição das camadas de solvatação
interações do tipo eletrostática e do tipo
ion-dipolo
30ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Transporte de ion em solução
- 1. Se houver uma diferença de concentração de
ions em regiões distintas do eletrólito
gradiente de concentração, produzindo um fluxo de
ions difusão - Num sistema eletroquímico se um eletrodo
está doando eletrons a cátions metálicos existirá
um gradiente de concentração na direção do
eletrodo. A difusão ocorre em direção ao eletrodo
31ELETROQUÍMICA BÁSICA
- 2. Se houver diferenças no potencial
eletrostático em vários pontos do eletrólito, o
campo elétrico gerado produz um fluxo de cargas
na direção do campo condução - campo elétrico diferença de potencial através
da solução - distância
entre os eletrodos - Resultante a velocidade de chegada dos ions a um
eletrodo irá depender do gradiente de
concentração e do campo elétrico na solução
32ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Difusão predominante na região próxima à
interface - Condução predominante na região intermediária
entre os eletrodos, onde não há gradiente de
concentração. - - os ânions movem-se mais rapidamente que os
cátions - - para a densidade de corrente total
carregada pelos ions dá-se o nome de i, onde - i i- i
- - número de transporte t i/i
t- i-/i -
33ELETROQUÍMICA BÁSICA
- Para cada eletron doado em um eletrodo deve-se
ter um ion recebendo eletron no outro correntes
iguais - Fazer com que as correntes sejam iguais em cada
eletrodo é papel da difusão. Os gradientes de
concentração nos eletrodos irão se ajustar de
forma que a corrente seja igual nos dois.
34A DUPLA CAMADA ELÉTRICA
- As propriedades da região de fronteira
eletrodo/eletrólito são anisotrópicas, e dependem
da distância entre as fases. - Ocorre uma orientação preferencial dos dipolos do
solvente e excesso de carga na superfície do
eletrodo, em decorrência da orientação existente
no eletrólito. - Resultado separação de cargas através da
interface eletrodo/eletrólito, embora a interfase
seja eletricamente neutra. - Em decorrência da separação de cargas aparece uma
diferença de potencial através da fronteira
eletrodo/eletrólito
35A DUPLA CAMADA ELÉTRICA
- ddp 1V
- Dimensão da interfase 10 angstrons
- Gradiente de potencial 107 V/cm
essência da eletroquímica - Dupla camada elétrica descrve o arranjo das
cargas e a orientação dos dipolos que constituem
a interfase na fronteira interface eletrificada
36A DUPLA CAMADA ELÉTRICA
- Para os processos corrosivos a influência da
dupla camada recai sobre a velocidade com que
esses processos ocorrem. A velocidade de corrosão
depende parcialmente da estrutura da dupla
camada, isto é, do campo elétrico através da
interfase. Sendo assim, a dupla camada influencia
a estabilidade das superfícies metálicas e como
conseqüência a resistência mecânica desses
materiais.