???????(Redox Titration)??????????????????????????????????????????????????

1

• ??? ???????
• ???????(Redox Titration)??????????????????
  ????????????????????????????????
• ???????????????????????????????,??????????
  ????????????????????????????????
• ???????,??????????????????,???????????????
  ???????????????,??????????????

2

• ?????????????????????????????????????????
  ??????.?????????????????????????,????,?????????,??
  ???????????,????????,?????????????????,???????????
  ??????
• ??????,??????????????????????????????????,
  ??????????,??????????????

3

• 7-1 ??????
• ??????
• ??????????,??????????????(??????)?????????
  ????,???????????????????????,????????????????,???
  ????,????????????????????????,????????????????????
  ???????
• ??,??????(E0)??????????,????,??25?,??????(
  ?????????)??1mol/L(?????1),?????1.013105Pa?

4

• ??????(??????????)???,???????????,?????????
  ????
• Ox ne- Red
• ?????E??????????
• E E0 OX/Red (0.059/n)lgOX/Re
  d (1)
• ?OxRed1mol/L?,lgOX/Red
  0,?????,EE0,??,???????????????????,????????????

5

• ??(1)????,????E????
• (?)?????????,??E0????
• (?)??????????,?????(??H)?????????
• (?)????????,?????????????????????

6

• ???????,?(1)?????
• EE 0 OX/Red(0.059/n)lgaOX/aRed
  (2)
• ??,aOx?aRed??????????????n?????1mol??????????????
  ??(2)??,???????????????????????????
• ???????????????????,????????????????,????
  ?????????????

7

• ??????????????????????,??????????????????,
  ?????,????????????????????,????????,??????????????
  ????????,????????????
• ??,???????????????????????,??????????????,
  ????????????????????,?????????????????

8

• ???????,???????????
• EE0OX/Red(0.059/n)lg?OXcOXaRed/?RedcRedaOX
  (3)
• ? EoOX/RedE0OX/Red(0.059/n)lg?OXaRed/?Red aOX
  (4)
• ? EEoOX/Red(0.059/n)lgcOX/cRed
• (4)??????(conditional potential)????,???????
  ?,????????????1molL-1?,?????????????????,??????,?
  ????
• ??????????????,????????????K???????K????
  ????,?????????????,???????????,??????????

9

• ??,?????,????????????????????????????????,
  ????????????????,?????????????????,???????????????
  ???
• ????,??????,??????????,?Eo???????????,???
  E0???????,?????????
• ?????????????????????,?????????,??????????
  ??

10

• ?7-1 ??1mol/LHCl??,cCe(IV)1.0010-2 mol/L,
  cCe(III)1.0010-3mol/L ?Ce(IV)/Ce(III)????????
• ????11,???Ce(IV)e-Ce(III)?1mol/LHCl????Eo1.28
  V,?
• E EoCe(IV)/Ce(III)
  0.059lgcCe(IV)/cCe(III)
• 1.28V0.059lg1.0010-2/1.0010-3
• 1.34V

11

• ?7-2 ???2.5mol/LHCl???,???????0.100mol/LK2Cr2O7??
  ????????????
• ??????????Cr2O72-/Cr3??????????Cr2O72-14H6e-
  2Cr37H2O
• ?????11??????????????,?????3mol/L?????Eo??
  ,Eo1.08V??0.100mol/LK2Cr2O7???????
• cCr(VI) 0.50.100mol/L0.0500mol/L
• cCr(III)20.0500mol/L0.100mol/L
• ? E EoCe(VI)/Cr(III) (0.059/6)lgcCr(VI)/c
  2Cr(III)
• 1.08(0.059/6)lg0.0500/(0.100)2
• 1.09V

12

• ???????????
• ??????,????????????????????,??????????????
  ??,????????????????????,??????,??????,???(????????
  ??)?????,???????????????,???????????????????
• ????????,????????????,?????????,??????????
  ??,??????????????

13

• ??,??E0Sn2/Sn -0.14V,E0Pb2/Pb
  -0.13V??Sn2Pb21mol/L?,Pb2???Sn,??????????
  ?Pb2Sn?Sn2Pb
• ??Sn2 1.0mol/L,Pb2 0.10
  mol/L,?????????
• ESn2/Sn - 0.14 0.059/2log(1) -
  0.14V
• EPb2/Pb - 0.13 0.059/2log(0.1) -
  0.16V
• ??,ESn2/Sn gtEPb2/Pb,??,Sn2???Pb,??????????
• Sn2Pb?Pb2Sn

14

• ????,?????????????ET (?????Eo)?????,????
  ????????????????????????????????????,????E0????0.0
  1?,?????Pb2?????10?,???????????????????E0(?Eo)??
  ?????????????????????????

15

• ??Sn??Cu2???Cu???
• Cu2 Sn ? Cu Sn2
• ??E0Cu2/Cu 0.34?,E0Sn2/Sn -
  0.14?,????0.48????????Cu2???????1.010-17mol/L?,?
  ????????????,????????????
• ??,?????????,???????????????????,?????,???
  ????????,????????

16

• (?)????
• ?????????,?????,??????,??????????????,???
  ???????,???????1?
• (?)?????
• ????????????,??????????????????????,?????
  ???????????,??????????????

17

• ???????????????,???????????????????,?????
  ?????????????Cu2?????????????
• Cu2 4I- 2CuI? I2
• ?????????,E0 Cu2/Cu0.16V lt
  E0I2/I-0.54V,?????I2??Cu,?????Cu2??I-????Cu???
  ??????CuI??,??????????????

18

• (?)??????
• ??????,?????????????????????????????????,
  ???????????????????(?E)???,????????,??????????????
  ???????,???????????????????,?????????????????????,
  ?????????????????
• (?)?????
• ??????????????????????,????????????????KM
  nO4 ?K2Cr2O7?(NH4)2S2O8??

19

• ??????????????,?????????,?H??????????H??
  ????????????????????
• 1.H???????
• ???H?OH????????????,??????????????
• ????,?????????????????????????,????????E0
  (?Eo)??????,??????????????????????????
• H3AsO42I-2HH3AsO3I2H2O
• H1.0mol/L?,??????,????????????

20

• 2.H????????????????????
• ?????????,?????????H???????
• Fe(CN)63-e-Fe(CN)64- E00.356V
• ?????????,????H?????????,????pH???4?,????
  ??????,????HFe(CN)63-????????
• ?pHlt4????,Fe(CN)63-/Fe(CN)64-????????H???
  ?????,??E???????pHgt4?,????H?????????????

21

• ?????????????
• ?????????,???????????????????????????????
  ????????????????????????????????,?????????????????
  ????????????
• ???????????K,??????????,?????????????????
  ?
• ????????
• aOx1bRed2 cRed1dOx2
• lgKlgccRed1cdOX2/caOX1cbRed2n(Eo1- Eo2
  )/0.059
• ??,E1o?E2o???????????????,n????????????
  ????

22

• ?????????????K???????????????????????????
  ?????E1o?E2o????,K????,??????????E1o?E2o????,
  ????????????K??????,????????????????Ox1?????Red2?
  ??
• aOx1bRed2aRed1bOx2
• ????????????0.1,?????????????????????????
  ?99.9,?
• Ox2gt99.9CRed2, Redlgt99.9COx1
• ??????????????????0.1?
• Red20.1CRed2 Ox10.1COx1

23

• ?? lgKlg(103)ab
• ? n?E/0.0593(ab) ?E3(ab)0.059/n
• ?n1n21, ?, ab1, n1,lgK6,
  ?E0.35V
• ?n12,n21,?, a1,b2,n2, lgK9,
  ?E0.27V
• ?n11,n23,?, a3,b1,n3, lgK12,
  ?E0.24V
• ?n1n22, ?, ab1, n2, lgK6,
  ?E0.18V
• ?n12,n23,?, a3,b2,n6, lgK15,
  ?E0.15V
• ???????????,?????0.4?,?????????,??????????
  ??,?????(??????????)???,????????????,??,??????????
  ????,????????????0.4?,???????????????????

24

• ????,????????,????????????????,???????,??
  ???????,???????????????,??????????????????(??????)
  ???,????????????????????KMnO4?Na3AsO3???(??H2SO4??
  ?)????,??????????(0.95?)????0.4?,???AsO33-???MnO4-
  ?????????3.3?Mn(?????????),??,??????????

25

• 7-2 ?????????
• ????????K????,???????????????,????????????
  ????H2?O2?????,K??1041???,??????,???????????,?????
  ???????????,????????,??????????????????,??????????
  ??,????????????,?????????????????,????????????????
  ????,??????????,??????????(?????????????)?????????
  

26

• ??,H2O2??I?????
• H2O2 I2HI22H2O
  (1)
• ?(1)????????????????,?????????????,???????????????
  ?????,????????????,?????????????????,??(1)???????
  
• H2O2 IIOH2O(?) (2)
• IOHHIO(?)
  (3)
• HIOHII2H2O(?) (4)

27

• ???????????????
• (?)?????? ????,???????,?????????,?????????
  ?????????????????,????????????????????????????????
  ????,????????????????????,???????,???????
• (?)?? ????,??????10?,???????24???????????
  ,????,?????,?????,?????70-80?????????
• ????????????????,??????????????????

28

• ????,???????????????????????????????????(?
  I2)????????,???????,????I2?????????(?Sn2?Fe2?)?
  ???????????,??????,?????????,?????????????,???????
  ???,???????????

29

• ???????????
• (?)????
• ??????,???????????????????????????????????
  ??????,???????????
• ??????????????????,????????,??????????????
  ???????????????,????????????????,?????????????????
  ?,??????????
• ??,??????,?Na2C2O4??KMnO4??????,????
• 2MnO45C2O4216H2Mn210CO2?8H2O

30

• ?????,??????Mn2,????????????,??????????
• ????????
• Mn(?)Mn(?)?Mn(?)Mn(?)
• 
  ?Mn(?)
• 
  2Mn(?)
• 
  ?Mn(?)
• 
  2Mn(?)(????)
• Mn(?)?C2O42??????????,?MnC2O4(?)?Mn(C2O
  4)2-(?)?Mn(C2O4)32- (?)????,?????Mn(?)?CO2
• MnC2O4?Mn2 CO2?COO- (?????)
• Mn(?)COO?Mn2 CO2?

31

• ?????,?????Mn2,??MnO4??????????????Mn2
  ,?????????????????,????????????????????????,??????
  ????????
• ?????????,?????????????,??????????,?????(???)?????
  ??,????????,??????????????,??????????

32

• ???????????????????
• ?????????????????????????????,??????????????,?????
  ???????????????????????????????????????

33

• (?)????
• ????????,?????????,??????????????????????
  ??????,??????????????????????,????????????????
• ??,KMnO4??Cl-?????,??????????Fe2?,??MnO4
  -?Fe2???????MnO4-?Cl-???,??MnO4-?Fe2????????,?Mn
  O4-?Cl-????????
• MnO4-5Fe28H?Mn25Fe34H2O (????)
• 2MnO4-10Cl-16H?2Mn25Cl2?8H2O
• 
  (????)
• ??MnO4-?????,Fe2?????,Cl-??????

34

• ?????????????????????,??????????????????,?????????
  ??,?????????????????,??????????????,?????,??????,?
  ????????
• ???????,??????????????????????????????
• ????????????????,??????????????????????,?????????
  ????.???????????????

35

• 7-3 ????????
• ????????,?????????pH????????????????,?????
  ????????????????????,?????????,???????????????????
  ????????????????????????,??????????????,??????????

36

• ?????????????
• ?????c0(Ox1)????Ox1?????c0(Red2)????V0????
  Red2,?????
• aOx1bRed2aRed1bOx2
• ??????V????Ox1?,????
• fbc0(Ox1)V/ac0(Red2)V0
• ??????fsp1,? c0 (Ox1)Vsp/c0(Red2)V0a/b
• ??????????????????????????????????,???????????????
  ????f????????????

37

• ?????????????????
• ?0.1000mol/LCe(SO4)2??????20.00??0.1000mol/
  LFe2????,????????????????????????1mol/LH2SO4???
• Fe3eFe2
  EoFe3/Fe20.68V
• Ce4eCe3
  EoCe4/Ce31.44V
• Ce4??Fe2?????
• Ce4 Fe2 Ce3 Fe3
• ???????????????

38

• (?)???
• ??????0.1000mol/L?Fe2??,?????????????,???
  ??????Fe3??,??Fe3/Fe2???????Fe3?????,?????????
  ?????

39

• (?)???????????
• ???????,?????Fe3/Fe2?Ce4/Ce3???????
• EEo Fe3/Fe20.059lgCFe3 /CFe2
• EEo Ce4/Ce3 0.059lgCCe4 /CCe3
• ?????,???Ce4??,???????,???????Fe3/Fe2??
  ???E??
• ???Ce410.00mL?,????f0.5?
• cFe3cCe30.110.00/(20.0010.00)
• cFe20.110.00/(20.0010.00)
• ? E0.68V
• ???Ce419.98mL?,f0.999, E0.86V

40

• (?)??????
• ??????,???20.00mL 0.10mol/L
  Ce4????,???????,f1,????????,?
• EFe3/Fe2ECe4/Ce3 Esp
• Esp0.680.059lgC Fe3 /C Fe2
• Esp1.44 0.059lgCCe4/CCe3
• ?????,?
• 2 Esp 2.120.059lgC Fe3 /C Fe2
  0.059lgCCe4/CCe3
• ??????????,??????
• CCe4CFe2, CCe3CFe3
• ????????????,?
• Esp1.06V

41

• (?)????
• ????????,?????????,??Ce4/Ce3???????????
  ????
• ??Ce4????? ????
  ???????
• V/ml f/
  E/V
• 1.00 5.00
  0.60
• 10.00 50.00
  0.68
• 18.00 90.00
  0.74
• 19.80 99.00
  0.80
• 19.98 99.90
  0.86
• 20.00 100.0
  1.06
• 20.02 100.1
  1.26
• 22.00 110.0
  1.32
• 30.00 150.0
  1.42
• 40.00 200.0
  1.44

42

• ????,???????Fe2??0.1???????Ce4??0.1,??
  ???1.26-0.860.40?,????????????????????,??????????
  ?????

43

• ?????????????????????????????(?????)?????
  ????????,??????,?????,?????????,??????????,???????
  ???????
• ????,?????????(?????)????0.20??,???????,?
  ???????????0.200.40???,??????????????0.40?,?????
  ?????(?????????)?????

44

• Ce4??Fe2???????????????????????????,Esp?
  ?????????(?????)?????????,???????
• ????,????????????????,?????????,?n1n2,???
  ????????????n1?n2,???????????????(?n???)?????n1?n
  2????,??????????????????????????,?????????????????
  ??

45

• ????,?????????????????????????????????KMn
  O4????????Fe2????????????????
• 1. ??????
• ????????Eo2(EoFe3/Fe2),Eo2????Fe3???
  ?????????????PO43?Fe3???????Fe(HPO4)?????Fe3
  /Fe2???????????0.5mol/LHC1???Eo20.7l?,?2mol/LH
  3PO4???Eo2?0.46???????H3PO4?HCl???,??Fe2???????,
  ??????,0.46?????????Ce(SO4)2?KMnO4?K2Cr2O7??????Fe
  2,?H3PO4?HCl???,????????????

46

• 0.1000mol/L KMnO4????????Fe2?????
• A-?1mol/LHClO4???
• B-?0.5mol/L H2SO4???
• C-?1mol/L HCl 0.25mol/L H3PO4???

47

• 2. ??????
• ????????EoMn(?)/Mn(?)????,??Mn(?)??PO43-
  ?SO42-??????????????,?ClO4-???,???HClO4????KMnO4??
  Fe2?,???????????????

48

• ????????????
• ?????????????,?
• n2Ox1 n1Red2 n2Red1 n1Ox2
• ???????????????
• Esp (n1Eo1 n2Eo2)/( n1n2)
• ??,E1o?E2o????????????????????n1? n
  2??????????????????????????,????????(E0)???

49

• ?????????0.1??????????????,??????

50

• 7-4 ??????????
• ?????????,???????????,????????????????,??
  ?????????????????
• ?????????
• ??????????????????,??????????????????????
  ???????????In(Ox)?????????In(Red)?????????n?????
  ?????????????H??,??????????????????
• In(Ox) ne- In(Red)

51

• ???????,??????????????????
• EIn EIno 0.059/n lgCIn(Ox)/CIn(Red)
  (1)
• ?????,?EIno?????????,???????,EIno?????
  ???In(Ox)?In(Red)?????????,???CIn(Ox)/CIn(Red)?10/
  1??1/10???,???(A)?,??????????????????
• EIn EIno 0.059/n (25?)
  (2)
• ?????????????????,?????????????EIno?,????
  ???????In(Ox)?In(Red)?????????,??????????(EIn)??EI
  no??????

52

• ???Fe2????,???????????????????????
• (?) ??????
• ????????Ce4??Fe2???????,??????0.85?(?H
  1mol/L?)???????,?????????????????????????Ce4?,???
  ?????????????(???),????????????????(??)??????,????
  ????
• ??????????
• EIn0.850.059/20.850.03(?)
• ?????????????????0.82-0.88(?)???

53

• (?)????Fe(II)
• ??????????,?????C12H8N2,?????????????Fe(C1
  2H8N2)32???,??????????,??????
• Fe(C12H8N2)32 - e-
  Fe(C12H8N2)33
• (???)
  (???)
• ?????????Fe(C12H8N2)33???,?1mol/LH2SO4??
  ?,??????EIno1.06???????1.12?????,???????????(?)?
  ?????(??)????????????Ce4??Fe2?,?????Fe(II)?????
  ????????????????????????Fe2 ??Ce4,??????????????
  (???)?

54

• ???????
• (?)?????
• ???????????????????????,???????????????,??
  ???,????????????(??????I3????)???????(I2??????21
  05mol/L)???????????,????????

55

• (?)?????
• ????????,?????????????????????????????,?KM
  nO4??????,???????????,???????MnO4-??,?????????,
  ???????????KMnO4????????,?????????????????210-6mo
  l/L????????(0.2mol/L)??????????,????MnO4??????81
  07mol/L????????????,????????????????????????

56

• ??????,???????????????????????????????????
  ?????,????????,??????????????????????0.01mol/L????
  ???????????,?????????

57

• 7-5 ????????????
• ??????????????,??????????????????????????
  ?,???????????????,?????????????????,??????????????
  ??????????????????????????????????,???????????????
  ???????????????????????????????????????

58

• ?????????
• ????????????????????,??????,???????Fe3???
  ???Fe2,????????Fe2????????????,??SnCl2??????????
  ?????????
• 2Fe3 SnCl2 4C1 2Fe2 SnCl62-
• ???KMnO4?K2Cr2O7?Ce4????????KMnO4??????
• MnO4 5Fe2 8H Mn2 5Fe3 4H2O

59

• ??SnCl2??Fe3?,????????
• (1) ???????SnCl2?????????????,???HgCl2????
  
• Sn2HgC124C1SnCl62 Hg2C12? (?)
• (2) ???Hg2C12???????????????Hg2C12???????KM
  nO4??(??K2Cr2O7??)
• 5Hg2Cl22MnO416H10Hg210Cl2Mn28H2O
• ????????????Hg2Cl2,?????SnCl2????,??,SnCl2?
  ???????????FeCl4??????,?????12????SnCl2,???Fe2?
  ?????

60

• (3) ???Hg2C12?????????Hg
• Hg2C12Sn24C12Hg??SnCl62
• ???????????????,???????????,???????KMnO4??
  
• 10Hg2MnO416H10C1
• 
  5Hg2C12?2Mn28H2O
• ????????,HgCl2????????,?SnCl2??????????,???
  ??????????,?????HgC12?

61

• (4) ????????????Hg2C12?Fe3????????????
• Hg2C122FeCl42Hg22Fe210C1
• ??????????Fe2??????????,???????
• ????????????????
• ??????????????,????p221?73?74??

62

• 7-6 ???????????
• ??KMnO4?
• (?)????
• ?????????????,?????????????,???????
• MnO4- 8H 5e- Mn2 4H2O
• E01.51V
• ???????????????????,???????????(MnO2H2O)?
  ???????????,???KMnO4?????????,????????????????????
  ???H2SO4,????HCl?HNO3???C1-?????,???MnO4-???HNO3?
  ????,??????????????

63

• ?KMnO4???????,?????????,???????????
• (?)?????
• ???????,?FeSO4?H2C2O4?H2O2?
  Sn2?Ti(III)?Sb(III)?As(III)?NO2?,??KMnO4????????
  ?
• (?)????
• ???????,????KMnO4????????????????????

64

• ??,??????MnO2????,??H2SO4?????,????????Na2
  C2O4 (??)?Na2C2O4????,???MnO2?C2O42-?????,??KMnO4?
  ????????C2O42-?????????,??????MnO2???????Na2C2O4??
  ,????????MnO2??????
• ???,??????????,??????????????KMnO4???????
  ?????

65

• (?)?????
• ??????????????,???KMnO4???????????,????????
  ??????????Ca2?,???Ca2???CaC2O4,??,???H2SO4????Ca
  C2O4????,???KMnO4??????????C2O42-,????Ca2??????
• ??????????????,???????????????????????????
  ???,???????????,???KMnO4??????,?????????????,?????
  ????

66

• ??????
• (?) H2O2???
• ??KMnO4??????????????H2O2??,????
• MnO4- 5 H2O2 6H 2Mn2 5O2? 8H2O
• ??????,??Mn2???,??????????????Mn2??????
• ???????,?FeSO4?As(?)?Sb(?)?H2C2O4?Sn2?NO2
  2-?,?????????

67

• (?)????
• ??????????,?Ca2?????,????Ca2?C2O42-?????
  CaC2O4?????,?????CaC2O4?????H2SO4???KMnO4????????,
  ?????
• Ca2C2O42-CaC2O4 ? (?)
• CaC2O42HCa2H2C2O4
• 5H2C2O42MnO4-6H2Mn210CO2?8H2O
• ????C2O42-???????????,??????KMnO4??,??????
  ?????

68

• (?)????MnO2?????
• ?????????MnO2,??,????????????????????????,
  ????MnO2?????????MnO2???????????????Na2C2O4???????
  ???,??,??KMnO4????????????C2O42-,????
• MnO2 C2O42- 4H 2Mn2 2CO2? 2H2O

69

• (?)????????????
• ??????????????????????????????????????,???
  ???????????????????????,???
• 6MnO4-CH3OH8OH-CO32-6MnO42-6H2O
• ?????,?????,MnO42-???MnO4-?MnO2?????????Fe
  SO4??,??????????Mn2,???KMnO4????????Fe2?

70

• ?? ?????
• (?)????
• ??????????????,???????K2Cr2O7???????????Cr
  3,???????
• Cr2O72- 14H 6e- 2Cr3 7H2O
• ??????,K2Cr2O7??????????????????????
• K2Cr2O7??????????(E01.33V),???KMnO4?????(
  E01.51V)??,??????????,????????

71

• 1.K2Cr2O7????,?140150?????,??????,???????
  
• 2.K2Cr2O7????????,???????
• 3.K2Cr2O7???????KMnO4?,?1mol/LHCl???,Eo1
  .00V,?????C1-??(E0Cl2/Cl-1.33?),???HCl?????Fe2??
  ?HCl????????????,K2Cr2O7??????C1-???
• K2Cr2O7??????,??????????????????????

72

• (?)????
• 1. ???????????
• ??????HCl????,????HCl???,?SnCl2?Fe(III)???
  Fe(II),???SnCl2?HgCl2??,???????Hg2C12??????,???1-2
  mol/LH2SO4 -H3PO4??????,???????????,?K2Cr2O7??????
  Fe(II)?
• SnCl22HgCl2 SnCl42Hg2Cl2?
• Cr2O72-6Fe214H2Cr3-6Fe37H2O

73

• 2. ????????
• ???????(COD),?????????????????????????????
  ??????????????,?????????????????O2??????
• ???????????????????????????????,??????????
  ???????

74

• 3. ?????????
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• ??????????,????????????????????H2SO4????,?
  K2Cr2O7??,???????(170180?)???????K2Cr2O7???CO2,??
  ?K2Cr2O7,????????????,?????(NH4)2Fe(SO4)2????????
  
• Cr2O72-8HCH3OH?2Cr3CO2?6H2O
• Cr2O72-6Fe214H?2Cr36Fe37H2O

75

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76

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  ,???Na2S2O3??????????I2,?????????????????????K2Cr2
  O7??????????KI??,???I2?Na2S2O3???????
• Cr2O72-6I-14H2Cr33I27H2O
• I22S2O32-2I-S4O62-
• ?????????????????,?ClO3-?ClO-?CrO42-?IO3-?BrO3-?Sb
  O43-?MnO4-?MnO2 ?AsO43-?NO3-?NO2-?Cu2?H2O2??,????
  CrO42-????????,?Pb2?Ba2?,????????????????

77

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79

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• 1.?? ?????I-?????,??Na2S2O3?????????
• 2.??pH???? S2O32-?I2????????????????????
  ????????,I2?S2O32-?????????
• S2O32-4I210 OH-2SO42-8I-?5H2O
• ??,I2??????????????
• 3 I26OH-IO3-5I-3H2O

80

• ?????????,Na2S2O3???????
• S2O32-2HSO2S? H2O
• ??,I-??????????????O2??
• 4I-4HO22I22H2O
• 3.???????,??????????,????Na2S2O3????(??I2
  ????-?????)?

81

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• 1.????????
• ???HCl?HNO3??????????????NH4HF2??????Fe3,
  ???????FeF63-???,??????pH?3.54.0,??KI?Cu2??,???I
  2,?Na2S2O3??????,???????,?????
• 2Cu24I-2CuI?I2
• I2?2S2O32-2I-S4O62-
• ????????0.5?????

82

• 2.???????
• ?HAcNaAc?????,CrO42-??Ba2???BaCrO4??????
  ????,??HCl??,????KI,Cr2O72-?I-???I2,???I2,????????
  Na2S2O3????????????
• Ba2 CrO42-BaCrO4 ?(?)
• 2BaCrO44H2 Ba2H2Cr2O7H2O
• Cr2O72-6I-14H3I2Cr37H2O
• I22S2O32-2IS4O62-

83

• 3.????????
• ??????,I2?OH-?????IO-?????????
• I22OH-IO-I-H2O
• CH2OH(CHOH)4CHOIO-OH-
• CH2OH(CHOH)4COO-I-H2O
  
• ???IO-????????????
• 3IO- IO3- I-
• ????????????I2
• IO3-5I-6H3I2H2O
• ??,??Na2S2O3??????
• 2S2O3I22S4O62-2I-

84

• 4.???????
• ??????S2-?H2S?,?????????,???????,?I2??????
  ??H2S?
• H2SI2 S2I-2H
• ??????S???,????????,?????,??SO2,????,??H2
  SO3??,????????,?I2??????H2SO3?
• SO2H2OH2SO3
• I2H2SO3H2O 2I-SO42-4H

85

• ???????????
• (?)????
• Ce(SO4)2????????,?????????????,??????????C
  e4????
• ??????,Ce4???????,Ce4????Ce3????????
• Ce4e-Ce3 E01.61V
• ??,???????,???????????,Ce4/Ce3??????????
  ?,?????????????HClO4?Ce4?ClO4-??????,??????Ce4??
  ????????(?C1-?SO42-?)?????,??????,Ce(SO4)2?HClO4??
  ???H 2SO4???????????

86

• Ce(SO4)2?KMnO4??????,?????
• 1. ?????????????,????
• 2. ???????(??????????)?????Fe2,???????
• 3. ??HCl??????Ce4??Fe2 (?KMnO4??)
  Ce4 Fe2Fe3Ce3
• ??C1-???Ce4,????,Ce4???Fe2??,??????,???
  ??Cl???,??????
• 4. Ce(SO4)2???????,?????????,????????
• 5. Ce(SO4)2(NH4)2SO42H2O????,??????????
  ?????????

87

• ?????(lt1mol/L)???????,??????????????Ce(SO4
  )2???KMnO4????,??????????????,?????Ce(SO4)2?(?????
  )?????????
• ?Ce4?????.?Ce4????,?Ce3???,?Ce4???????
  ??????????????,?????????Fe(?)?????

88

• (?)????
• ???????KBrO3??????????
• KBrO3???????,??????,KBrO3?????????,KBrO3??
  ??Br-,????????
• BrO3-6H6e-Br-3H2O
  E01.44V
• KBrO3???????????,?180????????????KBrO3
  ???????????????,??????,????KBrO3????KI??,?????
• BrO3-6I-6HBr-3I23H2O
• ???I2???Na2S2O3??????,????????KBrO3???????????

89

• KBrO3???????????????KBrO3?????,?????KBr???
  ???,BrO3-?Br-??????
• BrO3-5Br-6H3Br23H2O
• ???Br2???????????????Br2?????,????????????
  ?????????????????????????
• ????????????????KBrO3KBr????,???,?KBrO3?
  KBr????Br2,Br2???????
• PhOH3Br2PhBr3OH3H3Br-
• ????????,??KI,??????Br2??,???????,??I2?Na
  2S2O3???????

90

• 7-7   ???????????
• ?7-7 ??????????????,????????Pb3O4???????0.1000
  g,?????????,??????Pb2???K2CrO4?Pb2???PbCrO4?????
  ?????,????,??????KI????????,?0.1000mol/L
  Na2S2O3?????????I2,??13.00mL?????Pb3O4??????

91

• ????????????Pb2??????????
• Pb3O42Cl-8H3Pb2Cl2?4H2O
• Pb2CrO42-PbCrO4
• 2PbCrO42H2Pb2Cr2O72-H2O
• Cr2O72-6I-14H2Cr33I27H2O
• 2S2O32-I22I-S4O62-
• ???????????
• 2Pb3O46Pb26CrO42-3Cr2O72-9I218S2O32-
• ? Pb3O49S2O32-

92

• ?????????
• wPb3O4(1/9cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms100
• (1/90.1000mol/L13.0010-3L
• 685.6g/mol)/0.1000
  g100
• 99.03

93

• ?7-8 ???????0.5000g,??0.7500g
  H2C2O42H2O??H2SO4,??????????????30.00mL0.0200mol/
  LKMnO4?????,?????????(?wMnO2??)
• ????????????MnO2,??????????????
• MnO2H2C2O42HMn22CO2?2H2O
• 2MnO4-5H2C2O46H2Mn210CO2?8H2O

94

• ???????????
• 5MnO25H2C2O42MnO4-
• MnO2?????????
• wMnO2(mH2C2O42H2O/MH2C2O42H2O-
• 5/2cKMnO4VKMnO4)MMnO2/ms100
• (0.75/126.07-5/20.0200030.00
• 
  10-3)86.94/0.5000100
• 77.36

95

• ?7-9 ?25.00mL KI??,???HCl???10.00ml0.0500mol/LKIO
  3??,???I2???????????,?????KI????KIO3??,???I2?0.100
  8mol/L Na2S2O4??????,??21.14mL???????????
• ?????????????????
• IO3-5I-6H3I23H2O
• ?????
• I22S2O32-S4O62-2I-

96

• ???????????
• IO3-5I-
• IO3-3I26S2O32-
• ??????KI???KIO3??????
• cKIO3VKIO3 - 1/6cNa2S2O3VNa2S2O3
• ? cKI(cKIO3VKIO3-1/6cNa2S2O3VNa2S2O3)
  5/VKI
• (0.050010.0010-3-1/60.100
  8
• 
  21.1410-3)5/25.0010-3
• 0.02896mol/L