??? ????? Gravimetry

1
??? ?????Gravimetry

• 6.1 ???????
• 6.2 ????????????
• 6.3 ?????????????
• 6.4 ???????????
• 6.5 ???????
• 6.6 ?????

2
??? ?????Gravimetry

• ???
• 1 ???????????
• 2 ????????????
• 3 ??????????????????

3
6.1 ???????

• 1 ???????????
• 2 ???????????????
• 3 ??????????

4
6.1 ???????

• 1 ???????????
• ??
• ??????,????????
• ????????????????,
• ??????????,????,?
• ?????????????????
• ?????????????????
• ?,?????????

5
6.1 ???????

• ???????
• (1)???
• Precipitation method
• ?????????????????????????????????,????????????
  ???,???????????

6
6.1 ???????

• (2)???(??????)
• Gasification method
• ?????????,?????????????????????,???????
  ????????????????????,???????????,????????????????
  ?????

7
6.1 ???????

• (3)???
• Electrogravimetry method
• ??????,????????????????????,????,??????

8
6.1 ???????

• ??
• (1)??????,??????,???????
• (2) ?????????,????,?????0.1 - 0.2 ???
• (3)???????,?????
• (4)???????????????????????

9
6.1 ???????

• 2 ???????????????
• ????
• ??
  800?
• SO42- BaCl2? BaSO4 ----? ---? BaSO4
• ?? ??
• ?? 1100?
• Mg2(NH4)2HPO4? MgNH4PO46H2O --? --? Mg2P2O7
• ??
  ??
• ?? ??? ??? ???

10
6.1 ???????

• Sample precipitant
• ? Aging
• Precipitation form
• ? Filtration,washing,ignition
• Weighing form
• ? Drying, constant weight
• Weighing
• ? Gravimetric factor (F)
• Calculation result

11
6.1 ???????

• ???????
• (1)??????????,???????????
• (2)?????????????????????????????,????????,????????
  
• (3)?????,?????
• (4)???????????

12
6.1 ???????

• ???????
• (1)????????,??????
• (2) ??,???????CO2?O2????
• (3)??????,??????????????,??????????,?????????
• ??0.1000g Al3
• Al3 NH3 ? Al(OH)3 ? Al2O3 0.1888g
• Al3 8-????? (C9H6NO)3Al 1.704g

13
6.1 ???????

• 3 ?????????? (?6)
• Gravimetric factor - F
• ??????,??????????????????????,?????????????
  ??????????????(????????),?F???
• ???????m,?????ms,?????F,?????????w

14
6.2 ????????????

• 1 ?????????????
• 2 ??????????
• (1)?????
• (2)???
• (3)???
• (4)????
• (5)????

15
6.2 ????????????

• 1 ?????????????
• ??? -solubility
• ??? solubility product
• ?????conditinonal solubility product
• ??????????????????????,???????????????????

16
6.2 ????????????

• MA(?) MA(?) M A-
• ???????????aMA(?) S0
• (Intrinsic solubility)
• ??? S S0 M S0 A-
• ???K0spaMa?-?MM??-A-?M??- Ksp
• ???KspMA- K0sp/?M??-

17
6.2 ????????????
18
6.2 ????????????

• 2 ??????????
• (1) ?????-Common ion effect
• ???????????????,??????????,??????????????
  ??????,?????????,???????????????,?????????,???????
  ??

19
6.2 ????????????

• ??,25??,BaSO4 ???????
• S Ba2SO42- (1.110-10)1/2
• 1.0 10-5 mol/L
• ??????, ???SO42-0.10mol/L
• ? S Ksp/SO42- 1.1 10 9 mol/L
• ????????50-100?? ????????,????20-30
  ???

20
6.2 ????????????

• (2) ???-Salting effect (?1)
• ?KNO3?NaNO3????????,?????????????,?????
  ??????????????,??????
• ???????????????????,?????????,?????????????
  ?????????????????,?????????,??????,??????

21
6.2 ????????????
22
6.2 ????????????

• (3) ???- Acidic effect
• ?????????????.
• ??????H2A????MA
• S (Ksp/dA)1/2
• ??H2SO4????4.5 mol/L?,?????HSO4-??PbSO4???????
  ??

23
6.2 ????????????

• (?2??3??4??5)
• ?? CaC2O4 ????
• pH 4.00?, dC2O4 0.39
• S 7.210-5 mol/L
• pH 2.00?, dC2O4 0.0054
• S 6.110-4 mol/L
• pH 3.00?,dC2O4 0.058,
• C C2O40.010mol/L,
• Ksp Ca2C2O42- SdC2O4 C C2O4
• S 3.410-6 mol/L (????????)

24
6.2 ????????????

• (4)????- Complexing effect
• ?????????????????????????, ?????????????,?????????
  ,??????????. (?5)
• ????????,?????????,????????.

25
6.2 ????????????

• ?? ?pH 4.0?, dC2O4 0.39 aY(H)108.6
• CC2O42- 0.2 mol/L, Y 0.01mol/L
• ?PbC2O4????
• aPb(Y) 1 YKPbY
• 1 YKPbY/aY(H)
• 107.4
• Ksp Pb2C2O42-SCC2O42- dC2O4/aPb(Y)
• S 0.05 mol/L
• ??????????.

26
6.2 ????????????
27
6.2 ????????????

• (5)??????
• ??-Temperature
• ???????, ?????????, ????????????????.
• ??????????????,?????????,??
  MgNH4PO4?????(?Fe2O3nH2O)?????,?????????,???????
  ?

28
6.2 ????????????

29
6.2 ????????????

• ??-Solvent
• ??????????????????????????
• ??PbSO4
• S45 mg / L (?) S2.3 mg
  / L (30??? ??)

30
6.2 ????????????

• ????- Diameter of particle
• ?????,?????,???? ?????,????. ??????????????.
• ?? SrSO4 ??
• ??? S 6.210-4 mol/L
• 0.05µm S 6.710-4 mol/L ??8
• 0.01µm S 9.310-4 mol/L ??50

31
6.2 ????????????

• ????-Colloid solution
• ??????,???????????,???????????.???????????
  ????.
• ?????-Form and structure
• ????,????????,???, ????????.
• ?? ??? a-CoS Ksp410-20
• ??? ß-CoS Ksp7.910-24

32
6.3 ?????????????

• 1 ?????
• 2 ???????

33
6.3 ?????????????

• 1 ?????
• ???????,??????????,????????????????????????
  ???????,??????????
• ???? - Crystalline precipitate
• ?????- Amorphous precipitate
• ?????- Curdy precipitate

34
6.3 ?????????????

• ?????????
• ?? ???? ????? ?????
• ?? 0.1-1µm 0.02-0.1µm ??0.02µm
• ?? ??,?? ??,???
• ??? ??
  ??
• ?? ?
  ????
• ?? ???,?? ????,??
• ?? BaSO4 AgCl
  Fe2O3nH2O
• Ksp 1.110-5 3.210-10 1.910-10

35
6.3 ?????????????

• 2 ???????
• ????????????,???????????????????????,
  ????.
• ?????????

36
6.3 ?????????????

• ??????????????,?????????,????????????????????,
  ?????????, ???????????????.
• ???? ???????????,?????????,???????????????????
• ???? ??????????,?????????????,??????????????????

37
6.3 ?????????????

• ???-??????-??????????????(Von
  Weimarn)???????
• ??? K (CQ-S)/S
• CQ??????????????
• S ??????
• (CQ-S) ????,?????????
• (CQ-S)/S??????
• K???,???????????????

38
6.3 ?????????????

• ????????,?????????,?????????????????????????????
  ??????,??????
• ??????????????,?????????,??????????????,????????
  ?,????????
• ?? ?? ???
• (?5) BaSO4 1000
• CaC2O4 H2O 31
• AgCl
  5.5

39
6.4 ???????????

• 1 ??? Coprecipitation
• 2 ???(???) Postprecipitation
• 3 ?????????

40
6.4 ???????????

• 1 ??? Coprecipitation
• ????????????,???????????????????????????
  ,????????????
• ??????????,?????????????????
• ?? ?BaCl2??????SO42-?,???Fe3??Fe2(SO4)3
  ??????BaSO4???????,??????????

41
6.4 ???????????

• ????????
• ?????- Adsorption coprecipitation
• ??(?????)-Occlusion and inclusion
• ?????? -Mixed crystal coprecipitation

42
6.4 ???????????

• ??????????????????
• ????,????????????????

43
6.4 ???????????

• ? ???????????????
• (1)???????????????????,????????????????????
• ?? BaSO4)SO42-)Pb2
• (2)??????????
• ????????????????????,?
• ????? ? BaSO4)SO42-)Ca2 (Ca2?Mg2)
• BaSO4)Ba2)NO3- (Cl-?NO3-)
• ???????,????,??????
• ? BaSO4)SO42-)Fe3 (Fe3?Na)

44
6.4 ???????????

• ? ??????????
• (1)?????????????????????,?????????????,???????????
  ????????,????????????
• (2)?????????,??????
• (3)???????????????,?
• ??????,??????????
• ???????????????,?????????????????

45
6.4 ???????????

• ??(?????)??????,????????,??????????????????????
  ??????,???????????????,?????????????????
• ????????,?????????,?????????????????

46
6.4 ???????????

• ??????
• ?????????????????????????????,????????
• ? BaSO4-PbSO4AgCl-AgBrBaSO4-KMnO4
• ? ??????????????,???????????
• ?????????????????????????,?????????????????????,??
  ????????????

47
6.4 ???????????

• 2 ???(???) Postprecipitation
• ?????????????,???
• ??????????????????
• ?,???????????????
• ?????????,????????
• ?????????
• ? CaC2O4)C2O42-)Mg2)C2O42-
• CuS)S2-)Zn2)S2-

48
6.4 ???????????

• ????????????
• (1)?????????,????????????????,??????????????
• (2)??????????????,????????,???????????????
• (3)????,??????????
• (4)?????????,???????????
• ???????,????????????,???????????,?????
  ????

49
6.4 ???????????

• 3 ?????????
• (1)??????????
• (2)?????????????????
• (3)??????????
• (4)???????????????????????????????(??)
• (5)??????????????,?????????

50
6.4 ???????????
51
6.5 ???????

• 1 ???????
• 2 ????????
• 3 ????? Homogeneous precipitation

52
6.5 ???????

• 1 ???????
• ??????????????
• (1)???????????????????????,???????????????????,???
  ???????
• (2)??????????,?????????????
• (3)??????????????????,???????????,???????????????
  ????????????,????????
• (4)???????,??????????????,??????,???????????????
  ?????????????????????????????????????????????

53
6.5 ???????
54
6.5 ???????

• 2 ???????
• (1)?????????,??????????
• ????????,?????????,?????????????????????,??
  ???????
• ????????,?????????????
• ????,????????,??????????????????????

55
6.5 ???????

• (2)????????????????????????????????????????,??????
  ?,?????????????????????????,??????????????(NH4Cl?N
  H4NO3)?
• ? ?SiO2,??????????????????,?????,??????????
  ???,??????,????????
• (3)????,????,?????

56
6.5 ???????

• 3 ????? Homogeneous precipitation
• ???????????,????????????????,??????????
  ???????,?????????????????????
• ???????????,????,???????,?????????????,
  ?????????Fe2O3nH2O, Al2O3nH2O???????????????????
  ?????????????

57
6.5 ???????

• (1) ????pH???????
• ??CaC2O4????Ca2??????????,????????NH3???????p
  H,?CaC2O4????????
• CO(NH2)2 H2O ? 2NH3 CO2
• (2)????????????,?????????
• ??BaSO4???????Ba2????,????????SO42-,???????BaS
  O4???
• (CH3)2SO4 2H2O ? 2CH3OH SO42- 2H

58
6.5 ???????

• (3)????????????????
• ?EDTA-Ba2???SO42-????,?????????EDTA,????????
  ,Ba2????,??BaSO4???
• (4)????????????????
• ???????Ce(?)?Ce(?),???????????
• (5)??????????????????
• ??? ?? Ni2? ?????????

59
6.6 ?????

• 1 ????????
• (1)?????,????,??????????,?????
• (2)??????????,????????????
• (3)???????????,???????????
• (4)????????,????????????????,????????
• (5)????????,????????,??????????

60
6.6 ?????

• 2 ????????
• (1)??????????????????,???????????????,?OH,COOH,
  SH, SO3H??????????,?NH2, NH,N, CO,
  CS????????????????,????????????????,??????????

61
6.6 ?????
62
6.6 ?????

• (2) ???????????
• ???????????????,?????????????????,??????????
  ????,???????????????
• ???????????,?????????????????????
  
• ????-SO3H, -OH, -COOH,-NH2, -NH?
• ????????????????

63
6.6 ?????

• 2 ?????????
• (1)?????Ni2,Pd2,Pt2,Fe2????,?Co2,Cu2,Zn2??
  ?????????
• ??????,?Ni2???????????,??????,????????,??????
  ???
• ?Fe3,Al3,Cr3????????????????,????,?????????
  ??????

64
6.6 ?????

• (2) 8-????
• ???????????(pH3-9)?8-?????????????????,??????
  ???,?????????8-????????????????

65
6.6 ?????

• (3)?????
• ???????K,,Rb,Tl,Ag????????????????????,??
  ?K??????????????Rb,Tl,Ag?????,???????K???,???
  ????,?????????

66
? ? ? ?

• p210 1 4 a,d
• p211 6 b
• p212 17 , 22
• p213 29