Aromaticidad

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ESTRUCTURA Y PRINCIPALES PROPIEDADES FÍSICAS DE
LOS HETEROCICLOS AROMÁTICOS
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Aromaticidad
Reacciones de sustitución
Reacciones de adición
La diferencia radica en 6 e- p formando un
sistema conjugado más estable que conserva la
estructura cíclica conjugada en el producto.
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Aromaticidad
1,39 Å
?
Arreglo Trigonal, Ángulos de 120, hibridación
sp2
Las estructuras no son separables
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Aromaticidad
Energía de resonancia diferencia de energía
comparada con el compuesto abierto y con enlaces
conjugados (cuanto más estable es un compuesto
que otro)
aprox 25 Kcal
36 Kcal
Cíclico, plano, mayor número de insaturaciones,
regla de Hückel
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Aromaticidad
Piridina

• Diferencias con el benceno
• Presencia del heteroátomo (distancia C-N es
  menor C-C)
• Reemplazo de un H por un par de e- sin compartir
  localizado en un sp2 no involucrado en el sexteto
  aromático (basicidad)
• Un dipolo permanente por la electronegatividad
  del N

?
6
Aromaticidad
Piridina
Estructuras equivalentes
Importante la electronegatividad del N
(polarización del enlace s) que estabiliza a
todas las estructuras en donde N está cargado
negativo. Implica una polarización permanente
del sistema de e- p. Efecto inductivo y
mesomérico trabajan de la misma
manera. Deficiencia de e- en los C de la
piridina.
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Aromaticidad
Piridina
Piperazina
Å
Å
Å
p deficiente
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Aromaticidad
DIAZINAS
?
9
Aromaticidad
Pirimidinas
10
Aromaticidad
Catión Piridonio
Este catión sigue siendo isoelectrónico con el
benceno La diferencia estriba en que hay una
carga sobre el Nitrógeno (distorsiona el
sistema p)
AROMÁTICO
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Aromaticidad
PIRIDONAS
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Aromaticidad
pKa 14 Lo que indica mayor acidez que un dieno
Más otras tres estructuras resonantes
Estabilización aromática Reactividad
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Aromaticidad
PIRROL
Es isoelectrónico con el anión ciclopentadienilo,
pero es neutro.
Balance opuesto de dos efectos (I y M), pero el M
es más significativo Heterociclo p excesivo.
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TIOFENO Y FURANO
Estructuras análogas al pirrol Tienen un segundo
par de e- sin compartir (sp2)
0,71 D
0,52 D
1,68 D
1,87 D
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DIAZOLES
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QUINOLINA
INDOL
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TAUTOMERÍA DE LOS HETEROCICLOS
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(No Transcript)
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PROPIEDADES ESPECTROSCÓPICAS DE ALGUNOS SISTEMAS
HETEROAROMÁTICO
UV, IR, RMN
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(No Transcript)
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(No Transcript)
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(No Transcript)
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(No Transcript)
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