Preparation of Aldehydes/Ketones

1
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???
Chapter 2 Hydrocarbylation Reaction
??????????????
2
????????C? N? O????????

• ?? ?? ???? ? ?? ???

3
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• C-OH(?????) ??-OR?
• C-N(NH3) ????????
• C-C

4
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• SN1
• SN2
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5
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• ??? RX ???
• ???? ???
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• ?????????
• CH2N2????????

6
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•  

7
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• ?????????????????????????
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• ???C-??(F-C??)??????????
• ????????????????C-????????????

8
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9
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• Williamson ?????

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10
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??? ????????? ? ??O-??

• ????SN1

11
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• ????SN2

• ????RCH2X?SN2??
• ???X???C????????????SN1

12
1 ?????????????????????
??? ????????? ? ??O-??

• ???? a RX???

13
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• ???? a RX???

14
1 ?????????????????????
??? ????????? ? ??O-??

• ???? b ????

15
1 ?????????????????????
??? ????????? ? ??O-??

• ???? c ??? d ????
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• ?? ??? (????????)

16
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??? ????????? ? ??O-??

• ??? a ????

17
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??? ????????? ? ??O-??

• ??? a ????

18
2 ???????????????,???????
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19
2 ???????????????,???????
??? ????????? ? ??O-??
20
3 ?????????(??????)
??? ????????? ? ??O-??

• ????a ???
• R???????,?a???
• R??????b?????

21
3 ?????????(??????)
??? ????????? ? ??O-??

• ????b ???
• SN2 ???????,????,????????,??????????????

22
3 ?????????(??????)
??? ????????? ? ??O-??

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23
3 ?????????(??????)
??? ????????? ? ??O-??

• ??

24
4 ???????
??? ????????? ? ??O-??

• ????????,????????????????????,
• ???????????????????,?????
• ????
• ??

25
5 ?????? 6 ?????
??? ????????? ? ??O-??

• ??????????,? H2SO4 H3PO4 TsOH HCl??

• ?????

26
??????,???????,?????????????????
??? ????????? ? ?? O-?? 1??????????

• ???

• ??

• ???

27
??? ????????? ? ?? O-?? 2?????

• (1)CH2N2 ???????
• ?????????,??N2?,??????,
• ??????????????,?????

28
??? ????????? ? ?? O-?? 2?????

• (2)ROH /DCC
• DCC??????,????

29
??? ????????? ? ?????????

• ?

30
????????
???????????? ????????N-??
????
31
???????????? ????????N-??
32
???????????? ????????N-?? 1 ?????
1 ????? 1)
2 ) Gabriel??
??????,??????????????, ?????????????
33
???????????? ????????N-?? 1 ?????
2 ) Gabriel??
34
???????????? ????????N-?? 1 ?????
3) ??? Gabriel??
35
???????????? ????????N-?? 1 ?????
4) Delepine??
36
???????????? ????????N-?? 1 ?????
5) ????
???????????NH3?????????,?????????
37
???????????? ????????N-?? 1 ?????
? ?
(1)???
(2)N?????????????? (3)??????NH3
?H2/Ni???,????(?Cgt4,???,??????? (4)?????gt?
???gt??? ?????gt?????
38
???????????? ????????N-?? 1 ?????
??
39
???????????? ????????N-?? 2 ?????
2 ????? 1) ?????NH3????????
2) ????(??????) ???????????21?,?????????????
40
???????????? ????????N-?? 3 ?????
3 ????? 1) ????????
2) ??1mol??????? ??2mol???????
41
1 ???
??? ????????? ?????????? (?-???) 1 ???

• RX ?????,??????
• ?? ??,???
• ??? AlX3, ZnCl2, FeCl3, SnCl4,
• HF, H2SO4, H3PO4

42
2 ???? C ??????????
??? ????????? ?????????? (?-???) 2 ????
43
(1) RX (ROH??????????)
??? ????????? ?????????? (?-???) 3 ????
3 ????

• a ?R???
• RFgtRClgtRBrgtRI
• ????, ???????
• b ?X???
• RCHCH2X PhCH2Xgt(CH3)3Xgt
• R2CHXgtRCH2XgtCH3X

44
(2) ?????
??? ????????? ?????????? (?-???) 3 ????

• a ?????????gt?????????
• ???????????????,????????
• b ????????????????????????????,????-???,
• ???????,??????
• ?????F-C??

(3) ??-NH2?-NR2???,?????F-C??
45
(4) ???
??? ????????? ?????????? (?-???) 3 ????
46
(5) ??
??? ????????? ?????????? (?-???) 3 ????
47
(1) ????????gt 3?, ???????, ????, ???????
??? ????????? ?????????? (?-???) 4 ???
4 ???
48
??? ????????? ?????????? (?-???) 4 ???
(2) ?????? ??????????????, ???????????,????????
????? ??,??????,?????,????,??????,??????????
? ???-?????????,AlCl3???????
49
??
??? ????????? ?????????? (?-???) 4 ???
50
1 ?????????C-??
??? ????????? ???????a-?C?? 1 ?????????C-??
51
1 ?????????C-??
??? ????????? ???????a-?C?? 1 ?????????C-??
???? (1)??????? a ??????????????,??????? b
???????,??????,??????????????????,????????????????
?NaH????,????????
52
1 ?????????C-??
??? ????????? ???????a-?C?? 1 ?????????C-??
(2)??????? a ?RR?,???? b ?R?R?,
?R?R ?????,???? ?R?R ?????,???? ?R?R'
?????,???,?????????????? ???p89???
53
1 ?????????C-??
??? ????????? ???????a-?C?? 1 ?????????C-??
(3) ??? a ???????? b ?????????
??????,?????? c ??????? ???????????RX
54
2 ?????????a-C??
??? ????????? ???????a-?C?? 2 ?????????a-C??

• (1)???
• (2)??
• (3)????

55
??? ????????? ???????a-?C?? 2 ?????????a-C??

• a RX
• b ?????
• i ??a-C????,???Aldol????,???????
• ii ??a-C??????,???????Claisen?????
• iii ?????a-??

56
??? ????????? ???????a-?C?? 2 ?????????a-C??

• B????????
• ?????????H??,??H???
• ???????????????????????
• ???????????????
• A????????
• ????????????,????????????????
• ??????(?????????????? ??????)\
• ???????????B

57
??? ????????? ???????a-?C?? 2 ?????????a-C??
58
(1)??
??? ????????? ???????a-?C?? 3 ?????
3 ?????

• (2)????????

• (3)??
• ??a-C?ß-C????

59
??? ????????? ???????a-?C?? 3 ?????

• (4)????
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• ????????a-C??,??????,??Aldol??
• ???????,???????
• ??????????,????????????c?

60
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• exemple exemple exemple exemple exemple

61
Bye-bye Bye-bye Bye-bye Bye-bye