ANALISIS CUANTITATIVO

1
ANALISIS CUANTITATIVO
Consideraciones teóricas permiten predecir que la
absorbancia medida debiese incrementarse con
la concentración en conformidad con la ley de
beer.
A bajas concentraciones esta predicción es
generalmente satisfecha y la absorbancia aumenta
casi linealmente con la concentración de analito.
Cuando la concentración aumenta, sin embargo,
la correlación se hace crecientemente curva.
2
ANALISIS CUANTITATIVO
La linealidad de la calibración no es la única
materia de interés para el analista. En la
práctica el analista necesita conocer las
capacidades de su instrumento. Para efectos de
comparación, se utilizan tres parámetros
para describir la perfomance de un
espectrofotómetro.
- Concentración característica - Límite de
detección - Rango de trabajo
3
ANALISIS CUANTITATIVO
- Concentración característica Es definida como
la concentración, en solución, del elemento a ser
determinado, la cual produce un cambio, comparado
al blanco, de 0,0044 U.Abs o 1 absorción, en la
transmisión óptica del vapor atómico a la
longitud de onda de la radiación
empleada. Diferentes instrumentos proporcionarán
diferentes concen- traciones características.

4
ANALISIS CUANTITATIVO
- Concentración característica Para un
instrumento dado, sin embargo, diariamente las
variaciones debiesen ser poco significativas, si
las condi- ciones de operación no son
alteradas. La concentración característica
puede entonces emplearse como un medio
conveniente de chequeo del instrumento. Para
una lectura de absorbancia A, correspondiente a
una concentración C Concentración
característica C x 0.0044 / A
5
ANALISIS CUANTITATIVO
- Concentración característica Hay que notar que
la capacidad de un horno de grafito es comunmente
especificada como el peso tipico de un elemento,
el cual produce una altura de pico de 0,0044
U.Abs. En este contexto, el termino
concentración característica de- be ser siempre
referido al volumen total de solución
déposi- tado en el horno.
6
ANALISIS CUANTITATIVO
- Límite de detección Corresponde a la
concentración que puede ser detectada con un 95
de confianza. Esta es la concentración que
propor- ciona una absorbancia igual a 2 veces la
desviación están- dar de una serie de mediciones
en o cercano al nivel del blanco.
La virtud práctica del límite de detección es
indicar la con- centración a la cual la medición
puede realizarse. Como el límite de detección es
la concentración que proporciona una desviación
estándar relativa de 50 , es evidente que
no pueden realizarse medidas precisas a este
nivel.
7
ANALISIS CUANTITATIVO
- Límite de detección A 10 veces el límite de
detección, la desviación estándar relativa es
alrededor de 5 , lo cual permite establecer
el nivel mas bajo de medición útil.
8
ANALISIS CUANTITATIVO
- Rango de trabajo Es el rango de
concentraciones de analito el cual puede
producir valores de absorbancia adecuados para
análisis prácticos. Es imposible ser
específico en definir este rango debido a que
las necesidades analíticas pueden ser muy
variables. No obstante como una regla general un
rango de trabajo debiera caer entre 0.1 y 0.8
U.Abs, pues esta es la región de mayor
precisión óptica. Sin embargo, me- diciones
útiles pueden ser realizadas a absorbancias me-
nores, y el rango completo de trabajo puede
extenderse hasta el límite mas bajo que es
alrrededor de 10 veces el límite de detección.
9
ANALISIS CUANTITATIVO
- Rango de trabajo Para análisis con llama, el
cálculo del rango de trabajo es simple El
fabricante del instrumento usualmente proporciona
la concentración característica que puede ser
esperada para cada elemento en solución acuosa.
Este valor puede enton- ces emplearse para
establecer un rango nominal de trabajo. Como la
concentración característica corresponde a
0.0044 U.Abs, un factor 100 proporcionaría 0.44
U.Abs ( alrrededor de la mitad del rango óptimo
). Una vez establecido lo ante- rior resulta
fácil determinar el rango óptimo de trabajo.
10
ANALISIS CUANTITATIVO
- Ajuste del Rango de Trabajo Cuando el rango de
interés esta sobre el rango de trabajo, el
analista puede ya sea diluir las soluciones sobre
el rango, o alterar la sensibilidad del
instrumento. - Selección de longitudes de onda
alternativas - Rotación del mechero en el paso
óptico
11
ANALISIS CUANTITATIVO
- Ajuste del Rango de Trabajo Concentración de
trabajo Cobalto Posición del Quemador
Normal rotado 90 Longitud de onda
240.7 nm 240.7 nm Sensibilidad relativa
1 20 Rango de trabajo 0.06 -15
ug/ml 1.2-300 ug/ml Longitud de onda
304.4 nm 304.4 nm Sensibilidad relativa
16 320 Rango de trabajo 1.0 - 240
ug/ ml 20-4800 ug/ml