MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD

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• 1.-EJERCICIO INTERCOMPARACION
• es un elemento esencial que asegura la calidad
  de los laboratorios de análisis de residuos de
  plaguicidas.
• OBJETIVO
• Evaluar y en su caso mejorar la calidad
  analítica de los resultados de todos los
  laboratorios participantes por medio de la
  comparación de resultados entre los mismos.
• Además, la realización de estos ejercicios es una
  responsabilidad de los laboratorios para evaluar
  su competencia técnica como se contempla en los
  requisitos de acreditación de la norma ISO 17025.

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• 2-. Material de estudio del ejercicio
• Las muestras objeto de análisis por los
  laboratorios se obtienen fortificando blancos
  directamente con patrones de los plaguicidas
  objetivo.

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• 3.- ESTUDIOS DE HOMEGENEIDAD
• Suelen realizarse analizando por duplicado, diez
  porciones analíticas como mínimo y tomadas
  aleatoriamente. La evaluación analítica se
  realiza de acuerdo con el protocolo armonizado
  internacional preparado por la AOAC, ISO y IUPAC.
  y el análisis estadístico (Media, RSD, a (una
  cola), P, F, Fcrítico (una cola)) de los datos
  resultantes nos indican que la homogeneidad de
  las muestras es satisfactoria (F-test para
  p(0.05), Pgta y FltFcrítico).

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• 4.- ESTUEDIO ESTABILIDAD
• Este estudio consiste en analizar una porción
  analítica de una muestra tomada aleatoriamente en
  dos ocasiones de tiempo diferentes, comprobando
  que no se aprecian disminuciones en los niveles
  de los pesticidas.

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• 5.-EVALUACION ESTADISTICA DE LOS RESULTADOS
• Se consideran falsos positivos a aquellos
  resultados que muestran residuos de plaguicidas
  que no estaban presentes en las muestras, y
  falsos negativos a los resultados que no muestran
  residuos de plaguicidas en las muestras, estando
  éstos presentes a concentraciones por encima del
  LDC (límite de cuantificación) dado por el
  laboratorio o LMR oficialmente establecido, son
  considerados como falsos negativos.

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• 5.1.-ESTABLECIMIENTO DEL VALOR OBJETIVO O
  CONCENTRACIONES VERDADERAS, µ
• A) En caso de distribución normal de los datos,
  el valor objetivo será el valor medio de la
  concentración de cada plaguicida detectado por
  los participantes después de eliminar los datos
  aberrantes.
• B) Si las distribuciones no son distribuciones
  normales, la organización suele utilizar otros
  indicadores o estadísticos aceptados por normas
  ISO (mediana de los valores obtenidos).

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• 5.2.- CÁLCULO DE LA DESVIACIÓN ESTANDAR DE LAS
  CONCENTRACIONES, d
• Se siguen para ello criterios estadísticos
  habituales para este tipo de ejercicios (European
  Proficiency Test y FAPAS).
• La desviación estandar asignada
  (reproducibilidad, d) la suele fijar la
  organización en base a la experiencia en
  ejercicios similares y teniendo como referencia
  adicional la ecuación de Horwitz (frecuente en
  este tipo de ejercicios y aceptado por las normas
  ISO)
• RSDH21-(0.5log?10E-8)
• El valor de d se ha calculado como una función
  lineal dada por
• d b µ
• donde b RSDH/100 y µ valor asignado de
  concentración
• La desviación estandar relativa asiganada (RSDA)
  se suele fijar en un 30 para cada uno de los
  compuestos,en base a la experiencia en ejercicios
  similares esto es, un valor del parámetro b de
  0.30.

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• 5.3.- z-SCORES
• El cálculo de este parámetro se realiza aplicando
  la formula
• z (µ-x)/d
• donde µ es el valor medio dado por los
  laboratorios, x es el valor asignado y d es la
  desviación estándar asiganada (SR). El valor de
  Z-score podrá ser interpretado de la siguiente
  manera
• /z/ 2 satisfactorio
• 2 lt /z/ 3 Cuestionable
• /z/ gt 3 Insatisfactorio
• A los resultados considerados como falsos
  negativos y falsos positivos se le signa un valor
  de z-score superior a 4 que es asignado
  homogéneamente paca ejercicio por parte de la
  organización.

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• 5.4.- z-SCORES COMBINADOS
• Si en los resultados dados por los laboratorios
  aparecen más de un plaguicida, los z-score para
  cada análisis son combinados usando la ecuación
• RSD ?z/(m)1/2
• Donde ?z es la suma de los z-score individuales
  relacionados y m es el número de z-score
  considerados. El valor de SSZ es calculado como
  SSZ?z2.
• Estos resultados son considerados de menor peso
  que los valores individuales de z-score y tienen
  un carácter fundamentalmente orientativo.

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• Referencias
• THOMPSON, M LOWTHIAN, P.J. Statistical espects
  of proficiency testing in analytical
  laboratories. Part 2. Testing of sufficienet
  homogeneity. Analyst. 121 (1996) 1593.
• THOMPSON, M WOOD, R. The international
  harmonised protocol for the proficiency testing
  of (chemical) analytical laboratories. J. AOAC
  Int. 76-4 (1993) 929-940.
• ISO/EC GUIDE 43-1
• UNE-EN ISO/IEC 170252000

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• Glosario
• Falsos positivos resultados que muestran
  residuos de plaguicidas y que no estaban
  presentes en las muestras.
• Falsos negativos resultados que no muestran
  residuos de plaguicidas en las muestras, estando
  éstos presentes a concentraciones por encima del
  LDC (límite de cuantificación) dado por el
  laboratorio o LMR oficialmente establecido.